中药专业 2001 年级中药化学试卷 一、填空 题（每空 0.5 分，总计 5 分） 1、羟基蒽醌在 UV 吸收光谱中主要有（ ）个吸收峰。 2、联苯环辛烯型木脂素的主要来源是（ ）属植物。 3、不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是（ ），原因是（ ）； 二氢黄酮的水溶性比黄酮（ ），原因是（ ）。 4、三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（ ）皂苷。 5、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为（ ）、（ ）、（ ）三大 类。 二、选择题（总计 13 分） （一）单选题（每题仅有 1 个正确答案。每题 1 分，总计 7 分。） 1、根据苷原子分类，属于 C-苷的是（ ） A．山慈菇苷 A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷 E.毛茛苷 2、与 2′-羟基查耳酮互为异构体的是（ ） A．二氢黄酮 B．花色素 C．黄酮醇 D．黄酮 E．异黄酮 3、为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（ ） A．AlCl3 B．Ca(OH)2 C．H3BO3 D．NaBH4 E．NH3·H2O 4、下列最难被酸水解的是（ ） A．大豆苷 B. 葛根素 C．花色苷 D．橙皮苷 E. 黄芩苷 5、碱性最强的生物碱类型为（ ） A 酰胺生物碱 B 叔胺生物碱 C 仲胺生物碱 D 季胺生物碱 E 两性生物碱 6、生物碱沉淀反应的条件是（ ） A 酸性水溶液 B 碱性水溶液 C 中性水溶液 D 盐水溶液 E 醇溶液 7、1-OH 蒽醌的 IR 光谱中，羰基峰的特征是（ ） A．1675cm-1处有一强峰 B．1675~1647cm-1和 1637~1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距 24-38cm-1 C．1678~1661cm-1和 1626-1~616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距 40~57cm-1 D．在 1675cm-1和 1625cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距 60cm-1 E．在 1580cm-1处有一个吸收峰 （二）多选题（每题有 2 个或 2 个以上的正确答案，多选或少选均不给分。每 题 2 分，总计 6 分。） 1、属于萜类性质的是（ ） A．多具手性碳 B．易溶于水 C．溶于醇 D．易溶于亲脂性有机溶剂 E．具挥发性 2、醌类化合物的理化性质为（ ） A．为无色结晶 B．多为有色固体 题 号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总成绩 成 绩 评卷人
中药专业 2001 年级中药化学试卷 一、填空 题（每空 0.5 分，总计 5 分） 1、羟基蒽醌在 UV 吸收光谱中主要有（ ）个吸收峰。 2、联苯环辛烯型木脂素的主要来源是（ ）属植物。 3、不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是（ ），原因是（ ）； 二氢黄酮的水溶性比黄酮（ ），原因是（ ）。 4、三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（ ）皂苷。 5、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为（ ）、（ ）、（ ）三大 类。 二、选择题（总计 13 分） （一）单选题（每题仅有 1 个正确答案。每题 1 分，总计 7 分。） 1、根据苷原子分类，属于 C-苷的是（ ） A．山慈菇苷 A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷 E.毛茛苷 2、与 2′-羟基查耳酮互为异构体的是（ ） A．二氢黄酮 B．花色素 C．黄酮醇 D．黄酮 E．异黄酮 3、为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（ ） A．AlCl3 B．Ca(OH)2 C．H3BO3 D．NaBH4 E．NH3·H2O 4、下列最难被酸水解的是（ ） A．大豆苷 B. 葛根素 C．花色苷 D．橙皮苷 E. 黄芩苷 5、碱性最强的生物碱类型为（ ） A 酰胺生物碱 B 叔胺生物碱 C 仲胺生物碱 D 季胺生物碱 E 两性生物碱 6、生物碱沉淀反应的条件是（ ） A 酸性水溶液 B 碱性水溶液 C 中性水溶液 D 盐水溶液 E 醇溶液 7、1-OH 蒽醌的 IR 光谱中，羰基峰的特征是（ ） A．1675cm-1处有一强峰 B．1675~1647cm-1和 1637~1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距 24-38cm-1 C．1678~1661cm-1和 1626-1~616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距 40~57cm-1 D．在 1675cm-1和 1625cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距 60cm-1 E．在 1580cm-1处有一个吸收峰 （二）多选题（每题有 2 个或 2 个以上的正确答案，多选或少选均不给分。每 题 2 分，总计 6 分。） 1、属于萜类性质的是（ ） A．多具手性碳 B．易溶于水 C．溶于醇 D．易溶于亲脂性有机溶剂 E．具挥发性 2、醌类化合物的理化性质为（ ） A．为无色结晶 B．多为有色固体 题 号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总成绩 成 绩 评卷人
C．游离醌类多有升华性 D．小分子苯醌和萘醌类具挥发性 E．游离蒽醌能溶于醇，苯等有机溶剂，难溶于水。 3、能与甾体类化合物发生反应的有（ ） A．Liebermann-Burchard 反应 B．Salkowski 反应 C．Tschugaev 反应 D．Rosen-Heimer 反应 E．Kahlenberg 反应 三、写出下列化合物的结构式，并指出其结构类型（每题 2 分，总计 10 分。） 1、七叶苷 2、熊果酸 3、aloe-emodin 4、槲皮素 5、diocin 四、简答下列问题（每题 3 分，总计 12 分。） 1、人参皂甙有哪几种类型？水解后其真正甙元都是什么？ 2、写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式。 3、如何利用 1H-NMR 谱确定葡萄糖甙键的相对构型？ 4、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？ 五、完成下列反应（每空 2 分，总计 10 分。） 1、 H ＋ O OH OH O HO O OH COOH HO HOOC O O COOH
C．游离醌类多有升华性 D．小分子苯醌和萘醌类具挥发性 E．游离蒽醌能溶于醇，苯等有机溶剂，难溶于水。 3、能与甾体类化合物发生反应的有（ ） A．Liebermann-Burchard 反应 B．Salkowski 反应 C．Tschugaev 反应 D．Rosen-Heimer 反应 E．Kahlenberg 反应 三、写出下列化合物的结构式，并指出其结构类型（每题 2 分，总计 10 分。） 1、七叶苷 2、熊果酸 3、aloe-emodin 4、槲皮素 5、diocin 四、简答下列问题（每题 3 分，总计 12 分。） 1、人参皂甙有哪几种类型？水解后其真正甙元都是什么？ 2、写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式。 3、如何利用 1H-NMR 谱确定葡萄糖甙键的相对构型？ 4、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？ 五、完成下列反应（每空 2 分，总计 10 分。） 1、 H ＋ O OH OH O HO O OH COOH HO HOOC O O COOH
HO O O （ ）＋ （ ） 2、 NaHSO3（控制时间及温度） （ ） 3、 OH－ 长时间加热 （ ） （ ） 七、按要求完成下列各题（总计 23 分） （一）判断下列各组化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说 明原因（每题 2 分，总计 6 分。） 1、莨菪碱与樟柳碱 2、5-羟基黄酮与 5′-羟基黄酮 3、 A B C （二）判断下列各组化合物的 Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序（每题 2 分， 总计 8 分。） 1、下列化合物进行 PC，以 BAW 系统（4：1：5，上层）展开，判断其 Rf值大 小。 A．木犀草素（5，7，3′，4′-四 OH 黄酮） B．刺槐素（5，7-二 OH ，4′-OCH3黄酮） C．槲皮素 D．芹菜素 E．槲皮苷（槲皮素-3-O-鼠李糖苷） F、芦丁（槲皮素-3-O-芸香糖苷） 2、判断下列各组化合物在硅胶吸附 TLC、以 Et2O-EtOAc（4：1）展开时 Rf值 的大小。 CHO HO O OH H3C O OH HO O O H3 C OCH3 OH HO O O COOH OH HO O O H3 C OCH3 OH
HO O O （ ）＋ （ ） 2、 NaHSO3（控制时间及温度） （ ） 3、 OH－ 长时间加热 （ ） （ ） 七、按要求完成下列各题（总计 23 分） （一）判断下列各组化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说 明原因（每题 2 分，总计 6 分。） 1、莨菪碱与樟柳碱 2、5-羟基黄酮与 5′-羟基黄酮 3、 A B C （二）判断下列各组化合物的 Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序（每题 2 分， 总计 8 分。） 1、下列化合物进行 PC，以 BAW 系统（4：1：5，上层）展开，判断其 Rf值大 小。 A．木犀草素（5，7，3′，4′-四 OH 黄酮） B．刺槐素（5，7-二 OH ，4′-OCH3黄酮） C．槲皮素 D．芹菜素 E．槲皮苷（槲皮素-3-O-鼠李糖苷） F、芦丁（槲皮素-3-O-芸香糖苷） 2、判断下列各组化合物在硅胶吸附 TLC、以 Et2O-EtOAc（4：1）展开时 Rf值 的大小。 CHO HO O OH H3C O OH HO O O H3 C OCH3 OH HO O O COOH OH HO O O H3 C OCH3 OH
A B 3、硝酸银硅胶薄层，展开剂：正己烷。 A B C D E 4、HPLC，ODS 反相柱，流动相：水-乙腈-乙酸-三乙胺（80:20:0.3:0.75），检 测波长 350nm室温。请判断下列化合物的保留时间顺序。 R1 R2 R3 R4 小檗碱 —CH2— CH3 CH3 巴马丁 CH3 CH3 CH3 CH3 黄连碱 —CH2— —CH2— 药根碱 H CH3 CH3 CH3 （三）用指定的方法鉴别下列各组化合物（每题 3 分，总计 9 分） 1、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。 A、I 型强心苷； B、 II 型强心苷 2、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。 A、7-羟基香豆素； B、黄酮醇； C、强心苷 3、用 1H-NMR 谱鉴别 A B HO O OH H3C O OH O O O O 1 2 3 4 4 3 2 1 N R2O OR3 OR4 R1O +
A B 3、硝酸银硅胶薄层，展开剂：正己烷。 A B C D E 4、HPLC，ODS 反相柱，流动相：水-乙腈-乙酸-三乙胺（80:20:0.3:0.75），检 测波长 350nm室温。请判断下列化合物的保留时间顺序。 R1 R2 R3 R4 小檗碱 —CH2— CH3 CH3 巴马丁 CH3 CH3 CH3 CH3 黄连碱 —CH2— —CH2— 药根碱 H CH3 CH3 CH3 （三）用指定的方法鉴别下列各组化合物（每题 3 分，总计 9 分） 1、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。 A、I 型强心苷； B、 II 型强心苷 2、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、鉴别结果）。 A、7-羟基香豆素； B、黄酮醇； C、强心苷 3、用 1H-NMR 谱鉴别 A B HO O OH H3C O OH O O O O 1 2 3 4 4 3 2 1 N R2O OR3 OR4 R1O +
八、提取分离流程题（每空 2 分，总计 12 分。） 某中药制剂中含有下列生物碱及二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜 混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。 化合物 R1 R2 R3 R4 B CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 H A D E F 混合物 2％酸水浸提 酸水液 沉淀 调 pH12，CHCl3萃取 干燥后上氧化铝柱，以 CHCl3-EtOH （ 9:1 、 7:3）、 无水 EtOH 梯度洗脱 CHCl3层 碱水层 回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 （ 4 ） （ 5 ） （ 6 ） （ 1 ） 先下 后下 沉淀 溶液 （ 2 ） 调 pH9 沉淀 （ 3 ） 答案： 九、光谱综合解析题（15 分） 某化合物 A，分子式 C27H30O16；Mg-HCl 反应显红色，SrCl2 反应呈绿色沉 淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish 反应具棕色环。 UV λmax nm： MeOH 259，266sh，299sh，359 NaOMe 272，327，410 N R1O OR4 OR3 R2O N HO HO MeO CH3 CH3 + O HO O HO CH2OH O O CH2O O O HO CH2OH glc
八、提取分离流程题（每空 2 分，总计 12 分。） 某中药制剂中含有下列生物碱及二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜 混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。 化合物 R1 R2 R3 R4 B CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 H A D E F 混合物 2％酸水浸提 酸水液 沉淀 调 pH12，CHCl3萃取 干燥后上氧化铝柱，以 CHCl3-EtOH （ 9:1 、 7:3）、 无水 EtOH 梯度洗脱 CHCl3层 碱水层 回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 （ 4 ） （ 5 ） （ 6 ） （ 1 ） 先下 后下 沉淀 溶液 （ 2 ） 调 pH9 沉淀 （ 3 ） 答案： 九、光谱综合解析题（15 分） 某化合物 A，分子式 C27H30O16；Mg-HCl 反应显红色，SrCl2 反应呈绿色沉 淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish 反应具棕色环。 UV λmax nm： MeOH 259，266sh，299sh，359 NaOMe 272，327，410 N R1O OR4 OR3 R2O N HO HO MeO CH3 CH3 + O HO O HO CH2OH O O CH2O O O HO CH2OH glc
AlCl3 275，303sh，433 AlCl3/HCl 271，300，364sh，402 NaOAc 271，325，393 NaOAc/H3BO3 262，298，387 1H-NMR（DMSO-d6）δ： 7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz）； 6.82（1H, d, J=8.0Hz）； 6.64（1H, d, J=2.5Hz）； 6.24（1H, d, J=2.5Hz）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz）； 4.32（1H, d,J=2.3Hz）； 3.0~4.0（10H, m）； 1.08（3H, d, J=6.5Hz）。 化合物 A 经酸水解，得到化合物 B、D-glc 和 L-rha。 HMBC 谱显示，L-rha 端基质子与 D-glc 的 C6相关。 化合物 B 亦为淡黄色结晶，Mg-HCl 反应红色，SrCl2 反应呈绿色沉淀， ZrOCl2—柠檬酸反应呈黄色且不消褪；Molish 反应阴性。 请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物 A 的可能结构式
AlCl3 275，303sh，433 AlCl3/HCl 271，300，364sh，402 NaOAc 271，325，393 NaOAc/H3BO3 262，298，387 1H-NMR（DMSO-d6）δ： 7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz）； 6.82（1H, d, J=8.0Hz）； 6.64（1H, d, J=2.5Hz）； 6.24（1H, d, J=2.5Hz）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz）； 4.32（1H, d,J=2.3Hz）； 3.0~4.0（10H, m）； 1.08（3H, d, J=6.5Hz）。 化合物 A 经酸水解，得到化合物 B、D-glc 和 L-rha。 HMBC 谱显示，L-rha 端基质子与 D-glc 的 C6相关。 化合物 B 亦为淡黄色结晶，Mg-HCl 反应红色，SrCl2 反应呈绿色沉淀， ZrOCl2—柠檬酸反应呈黄色且不消褪；Molish 反应阴性。 请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物 A 的可能结构式