第 3 章 食品的色香味 随着社会经济的不断发展,生活水平的不断提高,人们对食品的要求越来越 高,也就是说,食品不仅要符合质量卫生标准、具有较高的营养价值,而且花色 品种要多样化,色香味俱全。因此,食品的风味就显得非常重要。 食品的风味是指食品入口前后对人体的视觉、味觉、嗅觉和触觉等感觉器官 的刺激,从而引起人们对它的总体特征的综合印象。风味鉴别常采用感官分析法, 它是以人的感觉器官直接鉴定食品的新鲜度、成熟度、加工精度、品种特性及其 产生的变化情况等的方法,它方便、快捷又节省费用,是评价食品品质的常用方 法之一。 我国的食品以色、香、味俱佳、风味独特而享誉全球。因此,了解食品中色、 香、味的基础知识,对提高食品质量具有多方面的意义。 第一节 第一节 食品中的天然色素 食品中能呈现颜色的物质称为色素,主要的食品色素都是有机化合物。食 品中的色素主要分为天然色素和人工合成色素。食品原料中天然存在的,或经 加工而改变的食品色素称为食品中的天然色素。 天然色素按来源不同,可分为动物色素(如血红素、类胡萝卜素 )、植物 色素(如叶绿素、胡萝卜素、花青素等)、微生物色素(如红曲霉的红曲素)等。 植物色素最为缤纷多彩,是构成食品色泽的主体;按溶解性不同可分为脂溶性 色素(叶绿素、类胡萝卜素等)和水溶性色素(花青素);若按化学结构来区分, 则可分为吡咯色素、多烯色素、酚类色素和醌酮类色素。 一、 吡咯色素 吡咯色素是以 4 个吡咯环的 α-碳原子通过次甲基相连而成的卟吩环为结构 基础的天然色素。生物组织中天然吡咯色素有两大类,即动物组织中的血红素 和植物组织中的叶绿素,它们都与蛋白质相结合,不同之处在于卟吩环上的侧 链基团和卟吩环中结合的金属离子不同。 (一)血红素 1.血红素的结构 血红素是高等动物血液和肌肉中的红色色素。在血液中 血红素主要以血红蛋白(Hb)的形式存在,在肌肉中主要以肌红蛋白(Mb)的 形式存在。 血红素是铁和带侧基的卟吩环构成的铁卟啉类化合物。可溶于水,亚铁血 红素的分子结构如图 3-1: 其结构特点为:(1)铁为+2 价;(2)有一个由 4 个吡咯环连接而成的卟吩 环;(3)存在共轭体系,使该物质呈现颜色;(4)有酸性。 血红素的 4 个氮原子在同一平面上。其中 2 个氮原子与铁原子以共价键相 结合,另外 2 个氮原子以配位键(从氮原子上共享电子)与亚铁离子相结合。 因亚铁离子有配位能力(即能从其它原子共享电子),配位数为 6,因此在 4 个 氮原子组成的平面上,还能与球蛋白分子中组氨酸残基上的咪唑环上的氮原子 相结合,在平面的下面还能与 O2 或 H2O 相结合
第 3 章 食品的色香味 随着社会经济的不断发展,生活水平的不断提高,人们对食品的要求越来越 高,也就是说,食品不仅要符合质量卫生标准、具有较高的营养价值,而且花色 品种要多样化,色香味俱全。因此,食品的风味就显得非常重要。 食品的风味是指食品入口前后对人体的视觉、味觉、嗅觉和触觉等感觉器官 的刺激,从而引起人们对它的总体特征的综合印象。风味鉴别常采用感官分析法, 它是以人的感觉器官直接鉴定食品的新鲜度、成熟度、加工精度、品种特性及其 产生的变化情况等的方法,它方便、快捷又节省费用,是评价食品品质的常用方 法之一。 我国的食品以色、香、味俱佳、风味独特而享誉全球。因此,了解食品中色、 香、味的基础知识,对提高食品质量具有多方面的意义。 第一节 第一节 食品中的天然色素 食品中能呈现颜色的物质称为色素,主要的食品色素都是有机化合物。食 品中的色素主要分为天然色素和人工合成色素。食品原料中天然存在的,或经 加工而改变的食品色素称为食品中的天然色素。 天然色素按来源不同,可分为动物色素(如血红素、类胡萝卜素 )、植物 色素(如叶绿素、胡萝卜素、花青素等)、微生物色素(如红曲霉的红曲素)等。 植物色素最为缤纷多彩,是构成食品色泽的主体;按溶解性不同可分为脂溶性 色素(叶绿素、类胡萝卜素等)和水溶性色素(花青素);若按化学结构来区分, 则可分为吡咯色素、多烯色素、酚类色素和醌酮类色素。 一、 吡咯色素 吡咯色素是以 4 个吡咯环的 α-碳原子通过次甲基相连而成的卟吩环为结构 基础的天然色素。生物组织中天然吡咯色素有两大类,即动物组织中的血红素 和植物组织中的叶绿素,它们都与蛋白质相结合,不同之处在于卟吩环上的侧 链基团和卟吩环中结合的金属离子不同。 (一)血红素 1.血红素的结构 血红素是高等动物血液和肌肉中的红色色素。在血液中 血红素主要以血红蛋白(Hb)的形式存在,在肌肉中主要以肌红蛋白(Mb)的 形式存在。 血红素是铁和带侧基的卟吩环构成的铁卟啉类化合物。可溶于水,亚铁血 红素的分子结构如图 3-1: 其结构特点为:(1)铁为+2 价;(2)有一个由 4 个吡咯环连接而成的卟吩 环;(3)存在共轭体系,使该物质呈现颜色;(4)有酸性。 血红素的 4 个氮原子在同一平面上。其中 2 个氮原子与铁原子以共价键相 结合,另外 2 个氮原子以配位键(从氮原子上共享电子)与亚铁离子相结合。 因亚铁离子有配位能力(即能从其它原子共享电子),配位数为 6,因此在 4 个 氮原子组成的平面上,还能与球蛋白分子中组氨酸残基上的咪唑环上的氮原子 相结合,在平面的下面还能与 O2 或 H2O 相结合
图 3-1 血红素的结构 血红蛋白(Hb)是由 4 分子亚铁血红素和 1 分子由 4 条肽链组成的球蛋白 结合而成。相对分子质量为 6 800,而肌红蛋白(Mb)则为 1 分子亚铁血红素 和 1 分子肽链组成的球蛋白所组成,相对分子质量为 1 700,恰为血红蛋白(Hb) 的四分之一。 血红蛋白(Hb)与肌红蛋白(Mb)是构成动物肌肉红色的主要色素,牲畜 在屠宰放血,血红蛋白排放干净之后,酮体肌肉中 90%以上是肌红蛋白(Mb)。 肌肉中的肌红蛋白(Mb)随年龄不同而不同,如牛犊的肌红蛋白较少,肌肉色 浅,而成年牛肉中的肌红蛋白(Mb)较多,肌肉色深。虾、蟹及昆虫体内的血 色素是含铜的血蓝蛋白。 2.血红素的性质 血红蛋白最特殊的性质是与 O2 结合成氧合血红蛋白 (HbO2)而呈现鲜红色。因 HbO2 并非化合物,分子中的铁未被氧化,仍为亚 铁离子,在 O2 分压低的环境下,又能分解成 Hb 和 O2 : 同样,Mb 当肌肉切开后,Mb 也能与 O2 结合而成鲜红色。 屠宰后的酮体组织因缺氧而失去呼吸作用,但发酵和呼吸酶仍能活动,以 致肌肉组织能保持还原状态而呈暗紫红色。当鲜肉在空气中过久,细菌大量繁 殖,降低部分氧压,致使氧表面氧合肌红蛋白 MbO2 氧化而形成棕褐色的高铁 肌红蛋白。同样 MbO2 在有氧加热时,球蛋白变性,血红素中 Fe2+氧化为 Fe3+ 而生成棕褐色的高铁肌红蛋白(MMb ),即为熟肉的颜色。 因 Hb 和 Mb 能与亚硝基−NO 作用,形成稳定艳丽的桃红色亚硝酰肌红蛋 白(NO−Mb)和亚硝酰血红蛋白(NO−Hb),加热颜色也不变。基于此原理, 在火腿、香肠等肉类腌制加工中,往往使用硝酸盐或亚硝酸盐等作为发色剂。 目前的研究显示硝酸盐或亚硝酸盐对脑组织有损伤,且有致癌作用。 (二)叶绿素 1.叶绿素的结构特征 叶绿素存在于植物体内,与蛋白质结合成叶绿体。 叶绿素主要有叶绿素 a 和叶绿素 b 两种,如图 3-2
图 3-1 血红素的结构 血红蛋白(Hb)是由 4 分子亚铁血红素和 1 分子由 4 条肽链组成的球蛋白 结合而成。相对分子质量为 6 800,而肌红蛋白(Mb)则为 1 分子亚铁血红素 和 1 分子肽链组成的球蛋白所组成,相对分子质量为 1 700,恰为血红蛋白(Hb) 的四分之一。 血红蛋白(Hb)与肌红蛋白(Mb)是构成动物肌肉红色的主要色素,牲畜 在屠宰放血,血红蛋白排放干净之后,酮体肌肉中 90%以上是肌红蛋白(Mb)。 肌肉中的肌红蛋白(Mb)随年龄不同而不同,如牛犊的肌红蛋白较少,肌肉色 浅,而成年牛肉中的肌红蛋白(Mb)较多,肌肉色深。虾、蟹及昆虫体内的血 色素是含铜的血蓝蛋白。 2.血红素的性质 血红蛋白最特殊的性质是与 O2 结合成氧合血红蛋白 (HbO2)而呈现鲜红色。因 HbO2 并非化合物,分子中的铁未被氧化,仍为亚 铁离子,在 O2 分压低的环境下,又能分解成 Hb 和 O2 : 同样,Mb 当肌肉切开后,Mb 也能与 O2 结合而成鲜红色。 屠宰后的酮体组织因缺氧而失去呼吸作用,但发酵和呼吸酶仍能活动,以 致肌肉组织能保持还原状态而呈暗紫红色。当鲜肉在空气中过久,细菌大量繁 殖,降低部分氧压,致使氧表面氧合肌红蛋白 MbO2 氧化而形成棕褐色的高铁 肌红蛋白。同样 MbO2 在有氧加热时,球蛋白变性,血红素中 Fe2+氧化为 Fe3+ 而生成棕褐色的高铁肌红蛋白(MMb ),即为熟肉的颜色。 因 Hb 和 Mb 能与亚硝基−NO 作用,形成稳定艳丽的桃红色亚硝酰肌红蛋 白(NO−Mb)和亚硝酰血红蛋白(NO−Hb),加热颜色也不变。基于此原理, 在火腿、香肠等肉类腌制加工中,往往使用硝酸盐或亚硝酸盐等作为发色剂。 目前的研究显示硝酸盐或亚硝酸盐对脑组织有损伤,且有致癌作用。 (二)叶绿素 1.叶绿素的结构特征 叶绿素存在于植物体内,与蛋白质结合成叶绿体。 叶绿素主要有叶绿素 a 和叶绿素 b 两种,如图 3-2
图 3-2 叶绿素的结构 叶绿素 a:R = CH3 叶绿素 b:R = CHO R′= CH2CH=C(CH3)[(CH2)3CH(CH3)]3CH3 叶绿素与血红素结构上既有相似的地方,也存在区别: (1)环中结合着 Mg2+,而不是 Fe2+。 (2)除 4 个吡咯环之外,还形成了 1 个副环(V)。 (3)侧链基团不同,叶绿素分子中存在酯基。 2.叶绿素的性质特点 叶绿素 a 是蓝黑色的粉末,熔点为 117~120 ℃, 溶于乙醇溶液而呈蓝绿色,并有深红色荧光。叶绿素 b 是深绿色粉末,熔点为 120~130 ℃,其醇溶液呈绿色或黄绿色,并有荧光。二者不溶于水而溶于乙醇、 乙醚、丙酮等脂肪溶剂中,不耐热和光。在高等植物中,叶绿素 a 与叶绿素 b 按 3∶1 的比例共存。 在酸性条件下,叶绿素分子中的镁离子被氢离子取代,形成脱镁叶绿素造 成色泽转化为黄褐色。当用稀的硫酸铜溶液处理时,叶绿素分子中的镁离子可 被铜离子取代生成铜叶绿素,铜叶绿素的绿色比叶绿素更鲜艳、更稳定。叶绿 素的分子结构显示出它是一种酯,在碱性条件下,它可以水解成叶绿酸盐和醇, 叶绿酸盐绿色较叶绿素稳定。 3.3.叶绿素在食品加工和贮藏中的变化 (1)酸和热引起的变化。在酸的作用,叶绿素会发生脱镁反应而生成脱镁 叶绿素,颜色由绿色向褐色转变。如蔬菜在收获后,植株体内有机酸的存在,可 生成脱镁叶绿素,变黄甚至变褐,腌制蔬菜时常常发生颜色由翠绿向褐色转变, 也是由于发酵产生的乳酸而致。 (2)酶和光。许多酶能促进叶绿素的破坏,如脂酶和蛋白酶作用于叶绿素 脂蛋白复合体;叶绿素酶直接以叶绿素为底物。 蔬菜的加工处理(热烫和杀菌)是导致叶绿素损失的主要原因,其变化主要 是热和酸造成了叶绿素向焦脱镁叶绿素的转化,造成颜色的变化。这是由于:(a) 加热下组织的破坏,细胞内的成分(包括有机酸)不再区域化,因而加强了与叶 绿素的接触。(b)加热时,生成新的有机酸如草酸,苹果酸,乙酸,琥珀酸,柠 檬酸,脂肪会水解成脂肪酸,蛋白质分解成 H2S 或脱羧产生 CO2 等,降低了 pH, 使其酸性化。为了护色,常将石灰水或氢氧化镁加入热烫液中,以提高 pH,并 有一定的保脆作用。 绿色植物在储藏加工过程中经常发生光解。即在光和氧气的作用下破坏卟吩 环,产生一系列小分子。对此在储藏绿色植物性食品时,应避光、除氧,以防止 光氧化褪色。 二、多烯色素
图 3-2 叶绿素的结构 叶绿素 a:R = CH3 叶绿素 b:R = CHO R′= CH2CH=C(CH3)[(CH2)3CH(CH3)]3CH3 叶绿素与血红素结构上既有相似的地方,也存在区别: (1)环中结合着 Mg2+,而不是 Fe2+。 (2)除 4 个吡咯环之外,还形成了 1 个副环(V)。 (3)侧链基团不同,叶绿素分子中存在酯基。 2.叶绿素的性质特点 叶绿素 a 是蓝黑色的粉末,熔点为 117~120 ℃, 溶于乙醇溶液而呈蓝绿色,并有深红色荧光。叶绿素 b 是深绿色粉末,熔点为 120~130 ℃,其醇溶液呈绿色或黄绿色,并有荧光。二者不溶于水而溶于乙醇、 乙醚、丙酮等脂肪溶剂中,不耐热和光。在高等植物中,叶绿素 a 与叶绿素 b 按 3∶1 的比例共存。 在酸性条件下,叶绿素分子中的镁离子被氢离子取代,形成脱镁叶绿素造 成色泽转化为黄褐色。当用稀的硫酸铜溶液处理时,叶绿素分子中的镁离子可 被铜离子取代生成铜叶绿素,铜叶绿素的绿色比叶绿素更鲜艳、更稳定。叶绿 素的分子结构显示出它是一种酯,在碱性条件下,它可以水解成叶绿酸盐和醇, 叶绿酸盐绿色较叶绿素稳定。 3.3.叶绿素在食品加工和贮藏中的变化 (1)酸和热引起的变化。在酸的作用,叶绿素会发生脱镁反应而生成脱镁 叶绿素,颜色由绿色向褐色转变。如蔬菜在收获后,植株体内有机酸的存在,可 生成脱镁叶绿素,变黄甚至变褐,腌制蔬菜时常常发生颜色由翠绿向褐色转变, 也是由于发酵产生的乳酸而致。 (2)酶和光。许多酶能促进叶绿素的破坏,如脂酶和蛋白酶作用于叶绿素 脂蛋白复合体;叶绿素酶直接以叶绿素为底物。 蔬菜的加工处理(热烫和杀菌)是导致叶绿素损失的主要原因,其变化主要 是热和酸造成了叶绿素向焦脱镁叶绿素的转化,造成颜色的变化。这是由于:(a) 加热下组织的破坏,细胞内的成分(包括有机酸)不再区域化,因而加强了与叶 绿素的接触。(b)加热时,生成新的有机酸如草酸,苹果酸,乙酸,琥珀酸,柠 檬酸,脂肪会水解成脂肪酸,蛋白质分解成 H2S 或脱羧产生 CO2 等,降低了 pH, 使其酸性化。为了护色,常将石灰水或氢氧化镁加入热烫液中,以提高 pH,并 有一定的保脆作用。 绿色植物在储藏加工过程中经常发生光解。即在光和氧气的作用下破坏卟吩 环,产生一系列小分子。对此在储藏绿色植物性食品时,应避光、除氧,以防止 光氧化褪色。 二、多烯色素
多烯色素是由异戌二烯残基组成的共轭双键长链物质,因最早发现的是存在 于胡萝卜中的胡萝卜素,故又称为类胡萝卜素。广泛存在于生物界中,目前已知 有 300 多种。类胡萝卜素主要存在于植物的叶、花、果、根、茎中,以黄色和红 色的果蔬中较多。一些微生物也能大量合成类胡萝卜素,在动物的蛋黄、羽毛、 甲壳和金鱼体内都存在。 类胡萝卜素按其结构与溶解性质分为两大类:胡萝卜素类和叶黄素类。 1.1.结构特点 (1)胡萝卜素类 胡萝卜素类的结构特点是存在大量共轭双键(形成发色基 团,产生颜色)。大多数天然胡萝卜素类都可看作是番茄红素的衍生物。番茄红 素的结构式如下: 番茄红素的一端或两端环构化,便形成了它的同分异构体 α-胡萝卜素、 β- 胡萝卜素、 γ-胡萝卜素。几种胡萝卜素端环的结构如下: 在端环中双键位置在 4、5-碳位间的称为 α –紫罗酮环,在 5、6-碳位的称 β- 紫罗酮环。 只具有 β-紫罗酮环的胡萝卜素类在体内才能转变为维生素 A。 番茄红素和 α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素是食品中主要的多烯烃 类着色物质,分布广泛,其中β-胡萝卜素在自然界中含量最多,分布最广。1 分子β-胡萝卜素在动物体内能转化为 2 分子维生素 A,因此是有效的维生素 A 原,而一分子的 α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素只能形成一分子维生素 A,而番茄红 素不能转化成维生素 A,没有营养作用。 (2)叶黄素类 叶黄素类是共轭多烯烃的含氧衍生物,主要有叶黄素, 隐黄素,辣椒红素,番茄黄素等。几种常见的叶黄素类色素的结构、学名、存在 见表 3-1。 表 3-1 食品中重要的叶黄素类色素 颜 色 俗 名 学 名 存 在
多烯色素是由异戌二烯残基组成的共轭双键长链物质,因最早发现的是存在 于胡萝卜中的胡萝卜素,故又称为类胡萝卜素。广泛存在于生物界中,目前已知 有 300 多种。类胡萝卜素主要存在于植物的叶、花、果、根、茎中,以黄色和红 色的果蔬中较多。一些微生物也能大量合成类胡萝卜素,在动物的蛋黄、羽毛、 甲壳和金鱼体内都存在。 类胡萝卜素按其结构与溶解性质分为两大类:胡萝卜素类和叶黄素类。 1.1.结构特点 (1)胡萝卜素类 胡萝卜素类的结构特点是存在大量共轭双键(形成发色基 团,产生颜色)。大多数天然胡萝卜素类都可看作是番茄红素的衍生物。番茄红 素的结构式如下: 番茄红素的一端或两端环构化,便形成了它的同分异构体 α-胡萝卜素、 β- 胡萝卜素、 γ-胡萝卜素。几种胡萝卜素端环的结构如下: 在端环中双键位置在 4、5-碳位间的称为 α –紫罗酮环,在 5、6-碳位的称 β- 紫罗酮环。 只具有 β-紫罗酮环的胡萝卜素类在体内才能转变为维生素 A。 番茄红素和 α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素是食品中主要的多烯烃 类着色物质,分布广泛,其中β-胡萝卜素在自然界中含量最多,分布最广。1 分子β-胡萝卜素在动物体内能转化为 2 分子维生素 A,因此是有效的维生素 A 原,而一分子的 α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素只能形成一分子维生素 A,而番茄红 素不能转化成维生素 A,没有营养作用。 (2)叶黄素类 叶黄素类是共轭多烯烃的含氧衍生物,主要有叶黄素, 隐黄素,辣椒红素,番茄黄素等。几种常见的叶黄素类色素的结构、学名、存在 见表 3-1。 表 3-1 食品中重要的叶黄素类色素 颜 色 俗 名 学 名 存 在
橙黄色 叶黄素 C40H56O2 3,3′-二羟基-α-胡萝卜素 绿叶 玉米黄素 C40H56O2 3,3′- 二羟基-β-胡萝卜素 玉米、辣椒、桃、柑 橘、蘑菇等 隐黄素 C40H56O 3-羟基-β-胡萝卜素 南瓜、辣椒、玉米、 桃、柑橘 红色 番茄黄素 C40H56O 3-羟基番茄红素 番茄 番茄叶黄素 C40H56O2 3,3′-二羟基番茄红素 番茄 辣椒红素 C40H56O3 红辣椒 虾黄素 C40H52O4 3,3′-二羟基-4,4′-二酮-β-胡萝卜素 虾、蟹、牡蛎、昆虫 等 2.多烯色素的性质与应用 多烯色素是脂溶性物质,几乎不溶于水而溶于乙醚,其中胡萝卜素类微溶 于甲醇、乙醇,而叶黄素类则易溶于甲醇和乙醇,利用此性质特点可将两者分 开。 多烯色素较稳定,耐酸耐碱,较耐热。在锌、铜、锡、铝、铁等金属存在 下也不易破坏,因此在食品加工中不易损失。但多烯色素分子中的双键特征, 使其易发生氧化。在强氧化剂作用下,多烯色素被破坏而褪色。此外,多烯色 素在热、酸和光的作用下,易发生顺反异构变化,而引起颜色在黄色和红色范 围内轻微变动,如:加热胡萝卜使金黄色变成黄色,加热番茄会使红色变成橘 黄。多烯色素的破坏主要原因是光敏氧化作用,即双键经氧化后饱和,形成环 状氧化物,进一步氧化发生断裂,形成有部分双键的含氧化合物。其中之一有 紫罗兰酮(具有紫罗兰花气味),其结构式的环状部分即紫罗酮环,由此而得名。 过度氧化后,多烯色素则可完全失去颜色。 有些酶可以加速多烯色素的氧化降解,食品加工中热烫等适当的钝化酶处理 可以保护类胡萝卜素。多烯色素在食品加工中,通常不会严重降解。如土豆碱液 去皮仅引起类胡萝卜素的轻微降解和异构化。胡萝卜果脯熬制时红黄色很稳定, 低温和冷冻下类胡萝卜素也很少变化。 油炸、烤制和过度加热会引起多烯色素的高温热解,干制品在光照下贮藏 会发生褪色,是因为光促进了氧化。 多烯色素作为一种天然色素广泛地应用于油脂食品,如人造奶油、鲜奶和其 他食用油脂的着色。近年来,采用了一些新技术,使多烯色素能吸咐在明胶或可 溶性糖类化合物载体如环状糊精上,经喷雾干燥后形成微胶相分散体,使其能均 匀分散于水,能形成透明的液体,可直接用于饮料、乳品、糖果、面条等食品的 着色
橙黄色 叶黄素 C40H56O2 3,3′-二羟基-α-胡萝卜素 绿叶 玉米黄素 C40H56O2 3,3′- 二羟基-β-胡萝卜素 玉米、辣椒、桃、柑 橘、蘑菇等 隐黄素 C40H56O 3-羟基-β-胡萝卜素 南瓜、辣椒、玉米、 桃、柑橘 红色 番茄黄素 C40H56O 3-羟基番茄红素 番茄 番茄叶黄素 C40H56O2 3,3′-二羟基番茄红素 番茄 辣椒红素 C40H56O3 红辣椒 虾黄素 C40H52O4 3,3′-二羟基-4,4′-二酮-β-胡萝卜素 虾、蟹、牡蛎、昆虫 等 2.多烯色素的性质与应用 多烯色素是脂溶性物质,几乎不溶于水而溶于乙醚,其中胡萝卜素类微溶 于甲醇、乙醇,而叶黄素类则易溶于甲醇和乙醇,利用此性质特点可将两者分 开。 多烯色素较稳定,耐酸耐碱,较耐热。在锌、铜、锡、铝、铁等金属存在 下也不易破坏,因此在食品加工中不易损失。但多烯色素分子中的双键特征, 使其易发生氧化。在强氧化剂作用下,多烯色素被破坏而褪色。此外,多烯色 素在热、酸和光的作用下,易发生顺反异构变化,而引起颜色在黄色和红色范 围内轻微变动,如:加热胡萝卜使金黄色变成黄色,加热番茄会使红色变成橘 黄。多烯色素的破坏主要原因是光敏氧化作用,即双键经氧化后饱和,形成环 状氧化物,进一步氧化发生断裂,形成有部分双键的含氧化合物。其中之一有 紫罗兰酮(具有紫罗兰花气味),其结构式的环状部分即紫罗酮环,由此而得名。 过度氧化后,多烯色素则可完全失去颜色。 有些酶可以加速多烯色素的氧化降解,食品加工中热烫等适当的钝化酶处理 可以保护类胡萝卜素。多烯色素在食品加工中,通常不会严重降解。如土豆碱液 去皮仅引起类胡萝卜素的轻微降解和异构化。胡萝卜果脯熬制时红黄色很稳定, 低温和冷冻下类胡萝卜素也很少变化。 油炸、烤制和过度加热会引起多烯色素的高温热解,干制品在光照下贮藏 会发生褪色,是因为光促进了氧化。 多烯色素作为一种天然色素广泛地应用于油脂食品,如人造奶油、鲜奶和其 他食用油脂的着色。近年来,采用了一些新技术,使多烯色素能吸咐在明胶或可 溶性糖类化合物载体如环状糊精上,经喷雾干燥后形成微胶相分散体,使其能均 匀分散于水,能形成透明的液体,可直接用于饮料、乳品、糖果、面条等食品的 着色
三、酚类色素 酚类色素是植物中水溶性色素的主要成分,分为花青素、花黄素和鞣质三 大类。其中鞣质既又可视为呈味物质,又可列入呈色物质。它们和叶绿素、多 烯色素不同,存在于细胞液泡中。分布于植物的花、茎、叶、果实中而呈现美 丽的色彩。 在化学结构上,它们都具有相同的基本结构(花色基元) —— 母核,即 2−苯基苯并吡喃阳离子,同时在苯环上都具有两个或两个以上的羟基,因此可 看作是多元酚的衍生物,故名多酚色素。 (一)花青素 1.结构 大多数花青素在花色基元的 3、5、7−碳位上有取代羟基。在 B 环上各碳位上取代基不同(羟基或甲氧基)而形成了各种不同的花青素。 现已知花青素有 20 多种,最常见的有以下几种: 1、天竺葵色素 3,5,7,4′-四羟基花青素 2、矢车菊色素 3,5,7,4′,5′-五羟基花青素 3、飞燕草色素 3,5,7,3′,4′,5′-六羟基花青素 4、芍药色素 3,5,7,4′-四羟基-3-甲氧基花青素 5、牵牛色素 3,5,7,4′,5′-五羟基-3 -甲氧基花青素 6、锦葵色素 3,5,7,4′-四羟基-3′, 5′-二甲氧基花青素 在自然状态下,花青素的游离态极为少见,常常以糖苷形式存在。花青素 通常与一个或几个单糖,大多在 3-和 5-碳位上成苷。成苷的糖常见的有五种: 葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖,植物中花青苷的含量也不等,有的 仅 1 种(如黑莓),有的达十几种,如某种葡萄中所含花青苷竟达 21 种。 常见的矢车菊花青苷、天竺葵花青苷、飞燕草花青苷都是相应的花青素的 3,5−二−β−葡萄糖苷。 2.性质 花青素是水溶性色素,在果蔬加工时会大量流失。花青素分子中 吡喃环上的氧为 4 价,呈碱性,同时因为有酚羟基,又具有酸性,故使花青素 在不同的 pH 下有不同的结构,从而呈现不同的颜色。 果蔬在成熟前后分别出现不同的颜色,这是因为 pH 变化的缘故,这也是同 一种花青素在不同的花果中呈现不同颜色的原因之一。 花青素对光和热极为敏感。在光照下或受热下会发生聚合反应,生成高分子 聚合物而呈褐色。 花青素易受氧化剂和还原剂的作用而变色。二氧化硫能与花青素发生加成反 应,使之褪色,若将二氧化硫加热除去,原有的颜色可以部分恢复。因此在加工 含有花青素的食品时一定要进行护色处理。 花青素能与金属离子钙、镁、铁、铝反应生成盐类而呈现灰紫色、紫红色等 深色,不再受 pH 的影响,因而果蔬加工时宜用不锈钢器皿。 此外,霉菌和植物组织中有分解花青素的酶,使花青素褪色
三、酚类色素 酚类色素是植物中水溶性色素的主要成分,分为花青素、花黄素和鞣质三 大类。其中鞣质既又可视为呈味物质,又可列入呈色物质。它们和叶绿素、多 烯色素不同,存在于细胞液泡中。分布于植物的花、茎、叶、果实中而呈现美 丽的色彩。 在化学结构上,它们都具有相同的基本结构(花色基元) —— 母核,即 2−苯基苯并吡喃阳离子,同时在苯环上都具有两个或两个以上的羟基,因此可 看作是多元酚的衍生物,故名多酚色素。 (一)花青素 1.结构 大多数花青素在花色基元的 3、5、7−碳位上有取代羟基。在 B 环上各碳位上取代基不同(羟基或甲氧基)而形成了各种不同的花青素。 现已知花青素有 20 多种,最常见的有以下几种: 1、天竺葵色素 3,5,7,4′-四羟基花青素 2、矢车菊色素 3,5,7,4′,5′-五羟基花青素 3、飞燕草色素 3,5,7,3′,4′,5′-六羟基花青素 4、芍药色素 3,5,7,4′-四羟基-3-甲氧基花青素 5、牵牛色素 3,5,7,4′,5′-五羟基-3 -甲氧基花青素 6、锦葵色素 3,5,7,4′-四羟基-3′, 5′-二甲氧基花青素 在自然状态下,花青素的游离态极为少见,常常以糖苷形式存在。花青素 通常与一个或几个单糖,大多在 3-和 5-碳位上成苷。成苷的糖常见的有五种: 葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖,植物中花青苷的含量也不等,有的 仅 1 种(如黑莓),有的达十几种,如某种葡萄中所含花青苷竟达 21 种。 常见的矢车菊花青苷、天竺葵花青苷、飞燕草花青苷都是相应的花青素的 3,5−二−β−葡萄糖苷。 2.性质 花青素是水溶性色素,在果蔬加工时会大量流失。花青素分子中 吡喃环上的氧为 4 价,呈碱性,同时因为有酚羟基,又具有酸性,故使花青素 在不同的 pH 下有不同的结构,从而呈现不同的颜色。 果蔬在成熟前后分别出现不同的颜色,这是因为 pH 变化的缘故,这也是同 一种花青素在不同的花果中呈现不同颜色的原因之一。 花青素对光和热极为敏感。在光照下或受热下会发生聚合反应,生成高分子 聚合物而呈褐色。 花青素易受氧化剂和还原剂的作用而变色。二氧化硫能与花青素发生加成反 应,使之褪色,若将二氧化硫加热除去,原有的颜色可以部分恢复。因此在加工 含有花青素的食品时一定要进行护色处理。 花青素能与金属离子钙、镁、铁、铝反应生成盐类而呈现灰紫色、紫红色等 深色,不再受 pH 的影响,因而果蔬加工时宜用不锈钢器皿。 此外,霉菌和植物组织中有分解花青素的酶,使花青素褪色
在许多水果蔬菜中,广泛存在一种无色或接近无色的酚类物质,称为无色花 青素,它的结构不同于花青素,但可以转变为有色的花青素。这是罐藏水果果肉 变红、变褐的原因之一。 (二)花黄素 花黄素是广泛分布于植物组织细胞中的另一类水溶性色素物质。常为浅黄或 无色,偶尔呈鲜橙黄色,普遍存在于果蔬中。它的呈色能力不强,但在加工过程 中会因 pH 和金属离子的存在而产生不良颜色,影响产品的色泽。 1.结构特点 花黄素的结构母核是 2−苯基苯并吡喃酮。分子中含有 1 个酮 式羰基,它们的羟基衍生物多为黄色,故又称为黄酮。 黄 酮 最重要的黄酮类物质是黄酮、黄酮醇、二氢黄酮(黄烷酮)、查耳酮等。 在上述各种黄酮类物质的两个苯环上的氢原子可以被羟基、甲氧基、甲基等 取代,衍生出各种黄酮色素,这些黄酮色素又能与糖成苷。常见的、重要的花黄 素有:旃那素、槲皮素、橙皮素、柚皮素、杨梅素、柠檬素、红花素、圣草素等。 这些物质中,槲皮素、旃那素、杨梅素是分布最广泛和最丰富的黄酮醇,在茶叶 中这三种黄酮醇及其苷占可溶性固形物中的大部分。槲皮素、橙皮素、柠檬素、 圣草素在生理上具有保持毛细血管壁完整和正常通透性的作用,是维生素 P 的组 成成分。 2.性质及在食品中的重要性 作为色素物质,花黄素对食品感观性质的作 用远不如其潜在的影响大。黄酮类的颜色大多呈浅黄色至无色,分子中羟基多者 颜色深。在遇碱时会变明显的黄色,如含黄酮类的果蔬(洋葱、荸荠、马铃薯等) 在碱性水中预煮时往往会发生变黄而影响产品质量,在生产时加入少量酒石酸氢 钾或柠檬酸调节 pH,避免黄酮色素的变化。 黄酮类物质遇铁离子可变成蓝绿色,这是酚羟基的呈色反应,在相关的食品 加工中应引起注意。 (三)鞣质 鞣质又称单宁,是植物中存在的复杂混合物,具有涩味,能与金属反应,分 子结构中含多个酚羟基。植物鞣质在某些植物如石榴、咖啡、茶叶、柿子等中含 量较多,是涩味的主要来源。植物鞣质主要由儿茶酚、焦性没食子酸、根皮酚、 原儿茶酸、没食子酸等单体组成,这些单体的结构如下:
在许多水果蔬菜中,广泛存在一种无色或接近无色的酚类物质,称为无色花 青素,它的结构不同于花青素,但可以转变为有色的花青素。这是罐藏水果果肉 变红、变褐的原因之一。 (二)花黄素 花黄素是广泛分布于植物组织细胞中的另一类水溶性色素物质。常为浅黄或 无色,偶尔呈鲜橙黄色,普遍存在于果蔬中。它的呈色能力不强,但在加工过程 中会因 pH 和金属离子的存在而产生不良颜色,影响产品的色泽。 1.结构特点 花黄素的结构母核是 2−苯基苯并吡喃酮。分子中含有 1 个酮 式羰基,它们的羟基衍生物多为黄色,故又称为黄酮。 黄 酮 最重要的黄酮类物质是黄酮、黄酮醇、二氢黄酮(黄烷酮)、查耳酮等。 在上述各种黄酮类物质的两个苯环上的氢原子可以被羟基、甲氧基、甲基等 取代,衍生出各种黄酮色素,这些黄酮色素又能与糖成苷。常见的、重要的花黄 素有:旃那素、槲皮素、橙皮素、柚皮素、杨梅素、柠檬素、红花素、圣草素等。 这些物质中,槲皮素、旃那素、杨梅素是分布最广泛和最丰富的黄酮醇,在茶叶 中这三种黄酮醇及其苷占可溶性固形物中的大部分。槲皮素、橙皮素、柠檬素、 圣草素在生理上具有保持毛细血管壁完整和正常通透性的作用,是维生素 P 的组 成成分。 2.性质及在食品中的重要性 作为色素物质,花黄素对食品感观性质的作 用远不如其潜在的影响大。黄酮类的颜色大多呈浅黄色至无色,分子中羟基多者 颜色深。在遇碱时会变明显的黄色,如含黄酮类的果蔬(洋葱、荸荠、马铃薯等) 在碱性水中预煮时往往会发生变黄而影响产品质量,在生产时加入少量酒石酸氢 钾或柠檬酸调节 pH,避免黄酮色素的变化。 黄酮类物质遇铁离子可变成蓝绿色,这是酚羟基的呈色反应,在相关的食品 加工中应引起注意。 (三)鞣质 鞣质又称单宁,是植物中存在的复杂混合物,具有涩味,能与金属反应,分 子结构中含多个酚羟基。植物鞣质在某些植物如石榴、咖啡、茶叶、柿子等中含 量较多,是涩味的主要来源。植物鞣质主要由儿茶酚、焦性没食子酸、根皮酚、 原儿茶酸、没食子酸等单体组成,这些单体的结构如下:
植物鞣质可分为水解型和缩合型两类,水解型鞣质是由鞣质单体分子之间通 过酯键形成的大分子,在温和的条件下用稀酸、酶或沸水可水解为鞣质单体物质。 缩合型鞣质是由单体分子之间用 C-C 键相连而成,在温和的条件下处理,不易 分解为单体分子而是进一步聚合成高分子物质。 如: 单宁酸 (原儿茶酰没食子酸) 儿茶素 (3,5,7,3′,4′-五羟基黄烷) 所有的鞣质都具有潮解性,在空气中氧化成暗黑色的氧化物,碱可强化这一 氧化作用;鞣质与金属离子反应可生成不溶性的盐类,与铁离子反应生成蓝黑色 物质,所以加工这类食物不能使用铁质器皿。果汁中的鞣质能与果胶作用生成沉 淀。 鞣质作为呈色物质,主要是在植物组织受损及加工过程中起作用,影响制品 的色泽。 四、醌酮类色素 用于食品着色的天然醌酮类色素主要是红曲色素、姜黄色素、甜菜色素等。 (一)红曲色素 红曲色素是由红曲霉菌所分泌的色素,我国民间将其作为食品着色剂有着悠 久的历史。红曲色素有 6 种不同成分,其中黄色、橙色和紫色各两种,结构式如 下:
植物鞣质可分为水解型和缩合型两类,水解型鞣质是由鞣质单体分子之间通 过酯键形成的大分子,在温和的条件下用稀酸、酶或沸水可水解为鞣质单体物质。 缩合型鞣质是由单体分子之间用 C-C 键相连而成,在温和的条件下处理,不易 分解为单体分子而是进一步聚合成高分子物质。 如: 单宁酸 (原儿茶酰没食子酸) 儿茶素 (3,5,7,3′,4′-五羟基黄烷) 所有的鞣质都具有潮解性,在空气中氧化成暗黑色的氧化物,碱可强化这一 氧化作用;鞣质与金属离子反应可生成不溶性的盐类,与铁离子反应生成蓝黑色 物质,所以加工这类食物不能使用铁质器皿。果汁中的鞣质能与果胶作用生成沉 淀。 鞣质作为呈色物质,主要是在植物组织受损及加工过程中起作用,影响制品 的色泽。 四、醌酮类色素 用于食品着色的天然醌酮类色素主要是红曲色素、姜黄色素、甜菜色素等。 (一)红曲色素 红曲色素是由红曲霉菌所分泌的色素,我国民间将其作为食品着色剂有着悠 久的历史。红曲色素有 6 种不同成分,其中黄色、橙色和紫色各两种,结构式如 下:
红曲色素与其它天然色素相比,有以下特点: 1.对 pH 稳定,不像其它天然色素那样易随 pH 的变化而发生显著变化; 2.耐热、耐光性强; 3.抗氧化剂、还原剂的能力强; 4.不受金属离子的影响; 5.对蛋白质的着色性很好。 因此常用于红香肠、红腐乳、酱肉、粉蒸肉以及酱类、糕点、果汁的着色。 (二)姜黄色素 姜黄色素是从植物姜黄根茎中提取的黄色色素,是二酮类化合物。 姜黄色素为橙黄色粉末,在中性和酸性水溶液中呈黄色,碱性溶液中呈褐红 色,对蛋白质着色力较强,常用于咖喱粉、黄色萝卜条的增香着色,它具有类似 胡椒的香味。耐光耐热性差,易与铁离子结合而变色。 (三)甜菜色素 甜菜色素存在于食用红甜菜(俗称紫菜头)中的天然食用色素,也存在于一 些花和果实中,它包括甜菜红素与甜菜黄素,都是吡啶的衍生物,与糖成苷而存 在于植物中。 甜菜色素易溶于水,pH 4~7 范围内不变色,耐热性不高,也不耐氧化,光照 会加速氧化,抗坏血酸会减慢其氧化。甜菜色素的稳定性随水分活度的降低而增 强,因此可作为低水分食品的着色剂。 (四)其它天然色素 胭脂虫色素及紫胶虫色素是两种性质与结构相似的蒽醌系色素,用于食品着 色由来已久。 胭脂虫色素是寄生在胭脂仙人掌上的雌性昆虫体内一种蒽醌色素(又称胭脂 红酸)。耐热、耐光、耐微生物性好
红曲色素与其它天然色素相比,有以下特点: 1.对 pH 稳定,不像其它天然色素那样易随 pH 的变化而发生显著变化; 2.耐热、耐光性强; 3.抗氧化剂、还原剂的能力强; 4.不受金属离子的影响; 5.对蛋白质的着色性很好。 因此常用于红香肠、红腐乳、酱肉、粉蒸肉以及酱类、糕点、果汁的着色。 (二)姜黄色素 姜黄色素是从植物姜黄根茎中提取的黄色色素,是二酮类化合物。 姜黄色素为橙黄色粉末,在中性和酸性水溶液中呈黄色,碱性溶液中呈褐红 色,对蛋白质着色力较强,常用于咖喱粉、黄色萝卜条的增香着色,它具有类似 胡椒的香味。耐光耐热性差,易与铁离子结合而变色。 (三)甜菜色素 甜菜色素存在于食用红甜菜(俗称紫菜头)中的天然食用色素,也存在于一 些花和果实中,它包括甜菜红素与甜菜黄素,都是吡啶的衍生物,与糖成苷而存 在于植物中。 甜菜色素易溶于水,pH 4~7 范围内不变色,耐热性不高,也不耐氧化,光照 会加速氧化,抗坏血酸会减慢其氧化。甜菜色素的稳定性随水分活度的降低而增 强,因此可作为低水分食品的着色剂。 (四)其它天然色素 胭脂虫色素及紫胶虫色素是两种性质与结构相似的蒽醌系色素,用于食品着 色由来已久。 胭脂虫色素是寄生在胭脂仙人掌上的雌性昆虫体内一种蒽醌色素(又称胭脂 红酸)。耐热、耐光、耐微生物性好
紫胶虫也是一种树木寄生昆虫,其分泌物即紫胶,又称紫草茸,是一种中药。 紫虫胶色素主要成分为紫胶红酸,系蒽酮衍生物。已知有 5 种成分,即紫胶虫红 酸 A、B、C、D、E,结构如下: 胭脂红酸和紫胶红酸的性质相似,酸性时呈橙黄色,中性时为红色,碱性为 紫色,在强碱溶液中褪色。 常用于果汁、果子露、汽水、配制酒及糖果的着色
紫胶虫也是一种树木寄生昆虫,其分泌物即紫胶,又称紫草茸,是一种中药。 紫虫胶色素主要成分为紫胶红酸,系蒽酮衍生物。已知有 5 种成分,即紫胶虫红 酸 A、B、C、D、E,结构如下: 胭脂红酸和紫胶红酸的性质相似,酸性时呈橙黄色,中性时为红色,碱性为 紫色,在强碱溶液中褪色。 常用于果汁、果子露、汽水、配制酒及糖果的着色