《高分子化学》各章要求及重点内容 2007年1月 第一章绪论 一、基本要求 1,掌层高分子化学的基本概念 2、对重要的相关概念进行辨析。 3、学握聚合物的分类与命名。 4、正确写出常用聚合物的名称、分子式、聚合反应式。 二、主要内容 1、基本概念 单体、高分子:大分子、聚合物、低聚物(齐聚物 结构单元、重复单元、单体单元、链节: 逐步聚 2、聚合物的分类、命名及典型聚合物的命名、来源、结构特征 ,1-8、内容 聚合物杂: 元素有机聚合物、无机高分子: 3、聚合反应的分类及聚合反应式 聚酥、聚 分 (结场 、结构单元重复单元的区别与联系: 聚合后 的分类及聚 领合逐先聚合的联系与区别 第二章逐步聚合要求 一、基本要求 1、学握逐步聚合的某本概念 2、逐步紧合反应分类(从不同的角度分类) 3、比较线形逐步聚合与体型逐步聚合反应: 4、线形逐步聚合反应聚合度的计第与控制(单体等摩尔比反应与非等摩尔比反应): 5、体型深光聚合凝胶占的控制: 6、正确书写重要逐步聚合聚合物的合成反应式: 7、比较连销聚合【与家步聚合,过论影向两类反津密及物分子量的因素 二、主要内容 1、基本概念 平衡缩聚与不平德缩聚、线形缩聚与体形缩聚、均缩聚混缩聚、共缩聚: 缩合聚合、逐步加聚反应(聚加成反应)、氧化偶取联聚合、成缩合聚合、分解缩紧 均官能度、官能团等活性理论、反应程与转化率、当量系数与过量分率: 勿与无规预紫韧: 2、线性逐步合相对分子质量控制方法及其计算 1 封闭体系: P=√rWr+1) Xn=√r+1 开放华系:X,=m。 1
(2)非等物质量反应: aAa+bBb(l量)体系: 当品系数:=之 过量分率:g=Y-心 N 关系:r=1(1+q) X.=1+r-2P 1+r X.=g+20-D 9+2 aAa+bBb+Cb体系: N NataNg 聚合度计了公式同 3、体型逐步聚合凝胶点的控制 官能团等当量: 半均官能度:了= ∑N:fi ∑N, 藏胶点:几=月 宫能非等当量: 了:2×未过量宫能团数 所有分子数 淀胶血:只=号 三、分析应用 能团等活性理论的分析、 (2)线型逐步聚合相对分 运用(与自由基聚合、共聚合中等活性论比较) (3)逐步聚合与连锁聚合的化较(P51).线形缩聚与体形缩聚的比较 (4)型产物的合成:表1-6、1-7。 合成与交联:酚醛树脂、氨基州料、醇酸树脂、环氧树后、不笔合聚酯、聚氨、聚硅氧烷 第三章自由基聚合 一、基本要求 1、掌握白由某聚合的花本概念 2、运用热月学、 动力学方法对单体的聚合能力、对紧合类型的选择进行分析、判衡。 3、自由某聚合的基元反应及反应特征 4、自山某聚合引发剂的种类、分子式、分解反应式和引发剂的选择。 5、用动力学法推导聚合反应初期聚合速率:假设、结果及运用 6、自动加迷效应产生原因及运用 7、相对分子质量:公式、影响和调节相对分子质量的因索。 8、链转 的种类、作用与甲 二、主要内容 1、基本念 基聚合、阴离子聚合 、链引发、链长、链转移、能终止: 剂的分 留勇 、引发效、诱导分解、笼蔽效应。 日动 2、聚合初期反应动力学 ①分式 R,-k,(ka/k)5IM四 很 由基稳 使用条:低转化率、无链转移、双基终止、引发剂引发且R为控迷一步
关于指数的i时论(P78:Rp=KMU其中m=12,n=0~1: 引发剂发单体有影响时:m=1~1.5:含有单基终止时:n=0.5~1: ②分式: [M] 3化张: ERp Ep+Ed/2-E/2 >0 3、聚合反应速率的控制 秀导期〈杂质作用)、聚合初期(恒速)、聚合中期(加速)、聚合后期(减速)、匀速聚合 4、聚合度的控制 2k,R 无链转移: 。-+-+m时 ②有链转移: ,+w++c+C, 2k,R ③活化能: Exn=Ep-Ed/2-Ei/2<0 三、分析应 2 由某聚合典 种类、分解反应式及选择(结合聚合反应速控制和聚合方法择 聚合的引发反 、链长反应,能转移反应及链终止反应(PS、PMMA、PVAC、PVC) 的 子质量 及控制调节 8)用自由某聚合合成的典型聚合物 第四章离子聚合 一、基本要求 2、阴、阳离子聚合常见单体、引发剂的种类及巴配。 3、活性中心状态、离子对平衡及影响因素。 4、阴、阳离子聚合是元反心武 5、活性阴离子聚合的原理及应用 6、用离玫合上制备的帆聚合物 7、阴阳离子聚合特点,与自由基聚合的比较。 二、主要内容 1、基本概念 离子聚合、阳离子聚合、阴岛子聚合、异构化聚合、活性聚合: 活性中心离了对、离了对半衡。 2、阳离子聚合 eis酸引发剂、质了酸引发剂的正要类型及特点: 要单体类型、典型的引发、增长、转移反应: 1忆 型工业品种:聚异丁烯、丁了基橡胶 3、阴离子聚合 种炎型引发剂的主要品种,。 应、待点: P126 计合(P134)及应用(PI35 3
三、分析应用 (1)离子聚合活性中心状态及对聚合反应速举,聚合物结构的影响,影响离子对平衡移动的因素 (2)发剂与甲体的匹军 (3)离子型聚合与自由基聚合的比较(P135,尤其是对第5条的解析) 第五章配位聚合 一、基本要求 立体异构概 名及立枸规整度 定向聚 基 对重要的相关概念进行析 种类及主要组成。 条合机理简要内容 立构划整度、配位聚合、定向聚合、Ziegler-.Nata化剂、易位聚合 2、聚合物的立体异构 Natt扫化剂 典型的Ziegler催化剂、Nata催化剂组成、相态及用途: 两组分Ziegler--Natta催化剂的士要组成: 组分Ziealer-Nata催化剂的主要待点,第三组分的主要类型和作用: 载体型Ziegler-.Nata催化剂的主要待点,典型的载体: 茂金属继化剂的主要组成与特点: 后过没金屈催化剂 三、分析应用 (1)竖合物的立休异构现象及命名, (2)配位聚合与定向聚合。 (3)Ziegler--Natta催化剂的主要种类、主要组成及特点。 (4)用位聚合合成的典型聚合物 第六章开环聚合 单体开环聚合能力(从动力学和热力学分析) 第七章共聚合 一、基本要求 经色,其聚区应类型、金名及特点,共长物类的组成公式) 成微 积 合的名称其g 成的 5、单体与白由其相付活性判断 影响因与规律,Q-e方程的应用 6、高型共聚的特点 与自由基共聚的比较 二、主要内容 1、基本概念 均聚合、共合、自由基共聚、离子共聚 无规共聚(物、交督共聚(物)、恍段共聚(物)、接枝共聚(物: 共聚组成、共聚组成方程、共聚组成曲线、距想(恒比〉共聚、(有恒比点的)非理想共聚: 竞察毕、前木端效应、解聚效应、络合效应、共轭效应、极性效应、Q白方程。 2、共聚组成微分方程 ①IML=MM]+[M dMJ[MJ5M,]+[M万
-五个假设:无解聚效应、无前木端效应、等活性、聚合度很大、稳态: 。瞬时性 ②F= nh+hf 1+2f5+252 ③恒比点:dM]Vd[M]=[M]/TM或F=f→ [M]_1-上或 1-53 [M2]1-r 2-5-3 3、典型的共聚类型 名称、竞聚率、共聚组成微分方程、共浆组成图、主要特点… 4、共聚物组成与转化率 随转仁率提高,体系中单体瞬时组成、共聚物瞬时组成、共聚物平均组成的变化趋势: 合成组成均匀共聚物的控制方法。 5、单体参与共聚的能力 单体与自由基相对活性判断标准,影响因素与规律: 竞聚率的意义、应用及影响因素: Q-e方程的作用. 6、离子共聚 离子共聚的单体对特点: 影响离子共聚的主要因素(结合离子聚合特点 三、综合应用 (1)利用竞聚率、共聚组成方程对典型的共聚类型进行分析 (2)共聚物制备组成均匀共聚物的主要方法及应用。 (3)单体参与共聚能力、活性大小的判衙í、分析(结合自由基聚合一章中单体聚合能力的分析) (4)自由基共聚与离子共聚的比较(P216)。 (5)典型的共聚物合成方法(聚合机理、方法等) 如I:SBR、EPR、EPT、IIR、NBR、SBS、SIS、ABS、HPS、LLDPE、苯乙烯-顺烯二酸断 交替共聚物 第八章聚合方法 1、链锁聚合四种主要聚合方法(基本组成、优缺点)。 2、逐步聚合四种主要聚合方法(基本组成、优缺点)。 3、聚合方法的选择及主要工业品种的制备(P242)。 第九章聚合物的化学反应 1、基本概念:几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大的反应、聚合度变小的反应、降解、 解聚、无规断链、老化、功能高分子。 2、聚合物的化学反应特征及影响因素 3、重要的聚合物的相似转变反应:纤维素的反应、聚酷酸乙烯的反应、苯乙烯类离子交换树脂 4、重要的聚合度变大的反应:硫磺的交联、过氧化物交联、SBS、HPS,ABS 5、重要的降解反应:PMMA,PE,PP,PVC 5