河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 本章目录 第1节概述 ③第2节萜类的结构类型和重要代表物 第3节萜类化合物的理化性质 第4节萜类化合物的提取与分离 第5节萜类化合物的检识与结构鉴定 第6节挥发油 河北医科大学持学力定 第2节结构类型和重要代表物 Structural Types Important Compounds 河北医科大学药学院李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 1 1 本 章 目 录 第1节 概 述 第2节 萜类的结构类型和重要代表物 第3节 萜类化合物的理化性质 第4节 萜类化合物的提取与分离 第5节 萜类化合物的检识与结构鉴定 第6节 挥 发 油 ☞ 河北医科大学药学院 李力更教授 2 第2节 结构类型和重要代表物 Structural Types & Important Compounds O O O CH3 CH3 O O CH3 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 课外阅读：☐ 郑礼胜，江纪武，赵丽嘉，崔艳丽，华洁。 天然化合物命名和翻译 .中国科技术语，2017,19(3)：50-54 郑礼胜，王彦丽，江纪武，潘明佳，林旺，王洁 天然化合物的俗名命名和翻译 J.中国药学杂志，2014,49(9)：790-79 作者单位：中掌药杂志程大精院李勃速 萜的分类及在自然界中的来源 名称 异戊二烯数C原子数 来源/存在 半萜 1 5 植物叶 单萜 10 挥发油 倍半店 3 15 挥发油 二萜 4 20 树脂、苦味素、植物醇 二倍半 5 25 三萜 6 30 皂苷、树脂、植物乳液 四萜 8 40 胡萝卜素类、色素类 多聚萜1.5×10以6×1047.5×1033×105 橡胶 教材p186表6-1。河北医科大学药学院李力更救 天然药物化学教研室李力更教授 2
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 2 3 课 外 阅 读 ： 郑礼胜, 江纪武 , 赵丽嘉 , 崔艳丽 , 华洁. 天然化合物命名和翻译 [J]. 中国科技术语, 2017 , 19 (3) :50-54. 郑礼胜, 王彥丽, 江纪武, 潘明佳, 林旺, 王洁. 天然化合物的俗名命名和翻译 [J]. 中国药学杂志, 2014, 49(9): 790-794. 作者单位：中草药杂志社河北医科大学药学院 李力更教授 4 名 称 异戊二烯数 C 原子数 来源/存在 半 萜 1 5 植物叶 单 萜 2 10 挥发油 倍半萜 3 15 挥发油 二 萜 4 20 树脂、苦味素、植物醇 二倍半萜 5 25 海绵、植物病菌、昆虫 代谢物 三 萜 6 30 皂苷、树脂、植物乳液 四 萜 8 40 胡萝卜素类、色素类 多聚萜 1.5×103~6×104 7.5×103~3×105 橡 胶 萜的分类及在自然界中的来源 ☞ 教材 p186 表 6-1。河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 一、单萜类化合物 Monoterpenoids 河北偶科大学药学院李力更授 单萜] 指结构中含两个异戊二烯 碳骨架的萜类及其衍生物。 。几乎所有的单萜都符合异戊二烯规则。 窜分子骨架中含有10个C原子。 河北医科大学药学院李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 3 5 一、单 萜 类 化 合 物 Monoterpenoids 河北医科大学药学院 李力更教授 6 单 萜 指结构中含两个异戊二烯 碳骨架的萜类及其衍生物。 ☞ 几乎所有的单萜都符合异戊二烯规则。 ☞ 分子骨架中含有 10 个C原子。 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 分布及存在： 单萜类化合物广泛存在于高等植物， 如：唇形科、伞形科、芸香科、樟科等植物 的分泌组织（腺体、油室、树脂道等）中。 是挥发油中低沸点组分的主要成分。 卜在昆虫激素及海洋生物中也有发现。 单萜类含氧衍生物（挥发油）沸点 较高，大多具有浓郁的香气，有芳香开 窍、舒通理气等多种生物活性。 复方丹摘丸 。是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 河北医科大学药学院李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 4 7 分布及存在： 单萜类化合物 广泛存在于高等植物， 如：唇形科、伞形科、芸香科、樟科等植物 的分泌组织（腺体、油室、树脂道等）中。 ▶ 是挥发油中低沸点组分的主要成分。 ▶ 在昆虫激素及海洋生物中也有发现。 河北医科大学药学院 李力更教授 8 单萜类含氧衍生物（挥发油）沸点 较高，大多具有浓郁的香气，有芳香开 窍、舒通理气等多种生物活性。 ☞ 是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday (一)链状单萜(acyclic monoterpenoids) 常见以下三种骨架类型： 月桂烷型薰衣草烷型艾蒿烷型 。见下页尖创 阿北正科大学学院李力更教授 例：月桂油(bayi)等中的月桂烯（香叶烯） 和罗勒烯。 月桂烯 罗勒烯 B-myrcene -ocimene 无色或淡黄色液体，具有清淡 具有草香、花香并有橙花袖 的香脂香气 气息 不水于乙醇等有机溶 于薰 要存在于罗油也存在 多用于多种日化香精配方中， 0 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 5 9 （一）链状单萜（acyclic monoterpenoids） 常见以下三种骨架类型： 月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型 ☞ 见下页实例 河北医科大学药学院 李力更教授 10 罗勒烯 α-ocimene 例：月桂油（bay oil）等中的月桂烯（香叶烯） 和罗勒烯。 月桂烯 β-myrcene 无色或淡黄色液体，具有清淡 的香脂香气。 不溶于水、溶于乙醇等有机溶 剂。在肉桂油、枫茅油、柏木油、 云杉油、松节油、柠檬草油、柠檬 油等中均有存在。 香料工业应用较多。 具有草香、花香并有橙花油 气息。 主要存在于罗勒油，也存在 于薰衣草油、龙蒿油等精油中。 多用于多种日化香精配方中。 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8Wednesday 例：香叶醇和橙花醇。 香叶醇（牻牛醇） 香橙醇（橙花醇） geraniol nerol 互为顺反异构体。 ，主要存在于玫瑰油、香茅油、 香叶油、香草油等中。 河北医科大学药学院李力更数找 香叶醇、香橙醇的不同特性： C0氏机分千合物进速梁空基鱼香叶爵 结晶 Ph2NCOCI 醋 过浅OH,真空幕值橙花醇 (分解) ·利用此性质可以将二者从其 挥发油中方便地分离出来。 河北医科大学药学院李力更教授 12 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 6 11 香叶醇（牻牛醇） geraniol 香橙醇（橙花醇） nerol 例：香叶醇和橙花醇。 H CH2OH CH2OH H ▶互为顺反异构体。 ▶ 主要存在于玫瑰油、香茅油、 香叶油、香草油等中。 河北医科大学药学院 李力更教授 12 ▶ 利用此性质可以将二者从其 挥发油中方便地分离出来。 CaCl 2(无水) 分子复合物 结晶 H2O 真空蒸馏 香叶醇 (分解) Ph2NCOCl 酯 橙花醇 过滤 OH- 真空蒸馏 (分解) 过滤 香叶醇、香橙醇 的不同特性： 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8Wednesday 例：存在于芸香油、香茅油等中的几个单萜。 CHO 香茅醇 香茅醛 香叶醛 橙花醛 citronellol citronellal a-citra 香茅油 (二)环状单萜(cyclic monoterpenoids). 可认为是由链状单萜经环合衍变而来。 例： CH-OPP ”一g NPP 焦磷酸香叶酯 焦磷酸橙花酯 参考教材p190图6-4环状单萜 的闭环和骨架转位示意图。 北压科大学药学院李力更银 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 7 13 香茅醇 citronellol 例：存在于芸香油、香茅油等中的几个单萜。 香茅醛 citronellal 香叶醛 （α-柠檬醛） geranial（α-citral） 橙花醛 （β-柠檬醛） neral（β-citral） CH2OH CHO * * H CHO CHO H 河北医科大学药学院 李力更教授 14 （二）环状单萜（cyclic monoterpenoids） ☞ 参考教材 p190 图 6-4 环状单萜 的闭环和骨架转位示意图。 可认为是由链状单萜经环合衍变而来。 CH2OPP OPP + GPP 焦磷酸香叶酯 NPP 焦磷酸橙花酯 menthane 薄荷烷 例： 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday L.单环单萜(monocyclic monoterpenoids) 常见有以下三种骨架结构类型： 文 D 对薄荷烷型环香叶烷型卓酚酮型 。见下页结构实例 河北医科大学药学院李力更教找 例：薄荷油中只存在一薄荷醇（薄荷脑） 和-新薄荷醇。 薄荷油 结构中有3 个手性C*,应 OH 该有23=8个立 体异构体。 1-薄荷醇 d新薄荷醇 /-menthol d-neo-menthol ·左旋薄荷醇俗称薄荷脑，是薄荷油中主要组成部分。 ●薄荷醇具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、 杀菌和清凉作用 薄荷素油为无色或淡黄色澄清液体。 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 8 15 1. 单环单萜（monocyclic monoterpenoids） 常见有以下三种骨架结构类型： 对-薄荷烷型 环香叶烷型 卓酚酮型 ☞ 见下页结构实例 河北医科大学药学院 李力更教授 16 例：薄荷油中只存在 l-薄荷醇（薄荷脑） 和 d-新薄荷醇。 ▶结构中有3 个手性C*，应 该有23=8个立 体异构体。 OH OH l-薄荷醇 l-menthol d-新薄荷醇 d-neo-menthol * * * * * * ▶左旋薄荷醇俗称薄荷脑，是薄荷油中主要组成部分。 ▶薄荷醇具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、 杀菌和清凉作用。 ▶薄荷素油为无色或淡黄色澄清液体 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 例：自然界中发现9种薄荷二烯 (menthadienes)的化学结构 史史文史 空文央史 河北医科大学药学院李力更教授 例：存在于薄荷油中的薄荷酮和胡椒酮。 薄荷酮 胡椒酮（辣薄荷酮 河北医科大学药学院李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授 9
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 9 17 例：自然界中发现 9 种薄荷二烯 （menthadienes）的化学结构。 河北医科大学药学院 李力更教授 18 例：存在于薄荷油中的薄荷酮和胡椒酮。 O O 薄荷酮 menthone 胡椒酮（辣薄荷酮） pipertone 河北医科大学药学院 李力更教授
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 例：存在于桉树叶提取物的桉油精 桉油精 cineole,eucalyptol 。是按叶挥发油中的主成分（约占70%）， 有类似樟脑的香气，用作防腐杀菌剂。 。皮肤刺激药，用于神经痛： 例：存在于植物土荆芥中的驱蛔素。 ascari 。具有杀蛔虫的作用，也有一定的抗疟活性。 河北医科大学药学院李力更教找 20 天然药物化学教研室李力更教授 10
河北医科大学药学院 2020/4/8 Wednesday 天然药物化学教研室 李力更 教授 10 19 例：存在于桉树叶提取物的桉油精。 O 桉油精 cineole, eucalyptol ☞ 是桉叶挥发油中的主成分（约占70%）， 有类似樟脑的香气，用作防腐杀菌剂。 ☞ 皮肤刺激药，用于神经痛。 河北医科大学药学院 李力更教授 20 例：存在于植物土荆芥中的驱蛔素。 ☞ 具有杀蛔虫的作用，也有一定的抗疟活性。 驱蛔素（土荆芥油素） ascaridole, ascarisin O O 河北医科大学药学院 李力更教授 20