河北医科大学药学院 主要包括四个步骤： 1.样品处理（主要是干燥） 2.称样 3.分解 4.测定 。要求：称得准、分解全、测得精、做得快 、北医科大学 天热药物化学空李力更战 一、样品的干燥 样品在称量前必须完全干燥，否则将 直接影响数据的准确性。 1.固体有机化合物的干燥 2.液体有机化合物的干燥 。干燥方法简述如下◆ 河北医科大学 天格药物化学室李力更授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 2 3 1. 样品处理（主要是干燥） 2. 称 样 3. 分 解 4. 测 定 主要包括四个步骤： ☞ 要 求：称得准、分解全、测得精、做得快。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 4 一、样品的干燥 样品在称量前必须完全干燥，否则将 直接影响数据的准确性。 1. 固体有机化合物的干燥 2. 液体有机化合物的干燥 ☞ 干燥方法简述如下 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 1.固体有机化合物的干燥 可在低于该化合物熔点的温度下进行烘干。 ·实验室常用烘干仪器：红外灯、烘箱等。 。常用普通干燥器或真空干燥器中。 按样品所含溶剂来选择适当干燥剂内置。 天都约物化学空学力史我授 常用干燥剂特点 五氧化二磷：可吸水。 生石灰：可吸水或酸。 无水氯化钙：吸水和醇。 氧化钠：吸收水和酸。 石腊：可吸收乙醚、氯仿、四氯化碳、苯等。 ★有时可在干燥器中同时放置两种干燥剂 如：在底部放浓硫酸，另用浅皿盛氢氧化 钠放在磁隔板上，可吸收水和酸，效率更高。 北医科大学 然药物化学空李力更数授 天然药物化学室李力更教授 3
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 3 5 1. 固体有机化合物的干燥 可在低于该化合物熔点的温度下进行烘干。 ☞ 常用普通干燥器或真空干燥器中。 ☞ 按样品所含溶剂来选择适当干燥剂内置。 ► 实验室常用烘干仪器：红外灯、烘箱等。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 6 五氧化二磷：可吸水。 生石灰：可吸水或酸。 无水氯化钙：吸水和醇。 氧化钠：吸收水和酸。 石腊：可吸收乙醚、氯仿、四氯化碳、苯等。 常用干燥剂特点 如：在底部放浓硫酸，另用浅皿盛氢氧化 钠放在磁隔板上，可吸收水和酸，效率更高。 ★ 有时可在干燥器中同时放置两种干燥剂 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 2.液体有机化合物的干燥 通常将干燥剂与样品直接接触。 ★要求干燥剂必须与样品不发生化学反应 或不能溶解于样品中！ 装 。见下页有关要求 河北医科大学 天格药物化学空李力更授 福 对液体样品干燥剂的要求 富酸性样品不能与碱性干燥剂。 富碱性样品不能用酸性干燥剂。 ©氯化钙易与醇类、胺类形成络合物 霉氧化钙、氢氧化钠能催化某些醛、酮类缩合、 自动氧化等反应；与酯、酰胺发生水解反应。 富氢氧化钠（钾）能溶解于低级醇中。 霉近年也常用离子交换树脂或分子筛进行脱水。 河北医科大学 天热药物化学室李力更教授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4 7 2. 液体有机化合物的干燥 通常将干燥剂与样品直接接触。 ★ 要求干燥剂必须与样品不发生化学反应 或不能溶解于样品中！ ☞ 见下页有关要求 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 8 ☞ 酸性样品不能与碱性干燥剂。 ☞ 碱性样品不能用酸性干燥剂。 ☞ 氯化钙易与醇类、胺类形成络合物。 ☞ 氧化钙、氢氧化钠能催化某些醛、酮类缩合、 自动氧化等反应；与酯、酰胺发生水解反应。 ☞ 氢氧化钠（钾）能溶解于低级醇中。 ☞ 近年也常用离子交换树脂或分子筛进行脱水。 对液体样品干燥剂的要求 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 多 干燥剂使用指南 样品类型 干燥剂 样品类型 干燥剂 烃 CaClz Na P2Os 酮 K2CO3 MgSO4 Na2S04 CaCl 卤代烃 CaCk MgSO4 Na2S04P205 酸、酚 MgS04 Na2SO4 醇 K2CO3 MgS04 MgS04 Na2S04 Cao Na2SO4 酯 K2C03 醚 CaCl2 Na P2Os 胺 KOH NaOH K2CO3 Cao CaCk MgSO4 醛 MgS04Na2S04硝基化合物 Na2SO4 李力更数授 9 二、样品的称量 固体样品液体样品 天平感量 常量：克 0.1g以上 10ml以上万分之一克 半微量：克 0.10.01g 100.5ml十万分之一克 微量：毫克 100.1mg 500-20μl百万分之一克 超微量：微克100-0.1μg 200.2l千万分之一克 一般取四位有效数字 河北医科大学 天然药物化学空李力更教授 10 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 5 9 干燥剂使用指南 样品类型 干 燥 剂 样品类型 干燥剂 烃 CaCl2 Na P2O5 酮 K2CO3 MgSO4 Na2SO4 CaCl2 卤代烃 CaCl2 MgSO4 Na2SO4 P2O5 酸、酚 MgSO4 Na2SO4 醇 K2CO3 MgSO4 CaO Na2SO4 酯 MgSO4 Na2SO4 K2CO3 醚 CaCl2 Na P2O5 胺 KOH NaOH K2CO3 CaO 醛 MgSO4 Na2SO4 硝基化合物 CaCl2 MgSO4 Na2SO4 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 10 二、样品的称量 固体样品 液体样品 天平感量 常量：克 0.1g以上 10ml以上 万分之一克 半微量：克 0.1~0.01g 10~0.5ml 十万分之一克 微量：毫克 10~0.1mg 500~20μl 百万分之一克 超微量：微克 100~0.1μg 20~0.2μl 千万分之一克 ☞ 一般取四位有效数字 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 1.固体样品的称量 ①一般固体样品的称量 称量工具：固体在称舟中进行称量，如铂、 磁、石英舟或耐高温玻璃舟中进行称量。 。称量后可直接将样品舟皿放入燃 烧管中进行分解，以完成定量测定。 北医科大学 格药物化学空李力更数授 提示☐ ◆可将样品直接转 ◆如用氧瓶燃烧法 移入反应器中，如克 测定卤素，则可在小 达尔定氮，采用长柄 滤纸上直接称量，无 半微量称样管称样。 须称量器皿。 零后面将会介绍 河北医科大学 天格药物化学室李力更授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 11 1. 固体样品的称量 ① 一般固体样品的称量 称量工具：固体在称舟中进行称量，如铂、 磁、石英舟或耐高温玻璃舟中进行称量。 ☞ 称量后可直接将样品舟皿放入燃 烧管中进行分解，以完成定量测定。 称 舟 称 舟 称 舟 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 12 ◆ 可将样品直接转 移入反应器中，如克 达尔定氮，采用长柄 半微量称样管称样。 ☞ 后面将会介绍 提 示 ◆ 如用氧瓶燃烧法 测定卤素，则可在小 滤纸上直接称量，无 须称量器皿。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ②易挥发和极易吸水样品的称量 可采用小型称量瓶或带塞的称量管： ★称量前要彻底干燥。 带闲变称量首 称量瓶 。宜用真空干燥器进行干燥，干燥时间可 由样品性质决定，可以几天也可以更长。 河北医科大学 天然药物化学空李力更载投 2.液体样品的称量 ①一般液体样品的称量 一般带毛细管的小型滴瓶中称样。 对于粘稠不易挥发的液体可直接用舟皿。 河北医科大学 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 7 13 ② 易挥发和极易吸水样品的称量 可采用小型称量瓶或带塞的称量管。 ★ 称量前要彻底干燥。 ☞ 宜用真空干燥器进行干燥，干燥时间可 由样品性质决定，可以几天也可以更长。 带刻度称量管 称量瓶 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 14 2. 液体样品的称量 ① 一般液体样品的称量 一般带毛细管的小型滴瓶中称样。 对于粘稠不易挥发的液体可直接用舟皿。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ②高蒸气压液体样品的称量 操作方法： 取内径约1mm、长2550mm的毛细管，封熔 一端，装入2~3mm高的氯酸钾粉末，用微热火焰 使氯酸钾熔化，冷却凝固于毛细管底部，在天平 上称重，然后在灯焰上微热毛细管，迅速将毛细 管开口处插入待测液体底部，样品被吸入毛细管 中，离心后样品落入底部，用小火封死开口端， 再次称重，依两次重量之差得出样品重量。 河北医科大学 一界下云意图→ 15 封管称样示意图： 氯酸钾样品 定量用玻璃毛细管 封口 审加入复酸钾的目的是在加热 分解样品时，氯酸钾受热分解产 生氧气将样品吹出毛细管。 河北医科大学 天格药物化学室李力更授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 8 15 ② 高蒸气压液体样品的称量 操作方法： 取内径约1mm、长25~50mm的毛细管，封熔 一端，装入2~3mm高的氯酸钾粉末，用微热火焰 使氯酸钾熔化，冷却凝固于毛细管底部，在天平 上称重，然后在灯焰上微热毛细管，迅速将毛细 管开口处插入待测液体底部，样品被吸入毛细管 中，离心后样品落入底部，用小火封死开口端， 再次称重，依两次重量之差得出样品重量。 河北医科大学 天然药物化学室 ☞ 见下页示意图 李力更 教授 16 ☞ 加入氯酸钾的目的是在加热 分解样品时，氯酸钾受热分解产 生氧气将样品吹出毛细管。 封管称样示意图： 氯酸钾 样 品 封口 定量用玻璃毛细管 封口 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 三、样品的分解 根据化合物类型和分析内容，通过强 烈的化学作用使样品氧化分解，定量转化 为便于测定的无机物，同时消除干扰。 ★此步的关键是完全及定量化学转化。 。后面会专题详细介绍 河北医科大学 天热药物化学空李力更授 四、样品的测定 有效、快速的分解方法 准确、方便的测定步骤 ★测定分解生成的无机物： (化学法 仪器法 ★商品化元素分析仪日臻完善，能够 快速称样并测定，且能直接打印出元 素有百分含量及可能的化学最简式。 河北医科大学 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授 9
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 9 17 三、样品的分解 根据化合物类型和分析内容，通过强 烈的化学作用使样品氧化分解，定量转化 为便于测定的无机物，同时消除干扰。 ★ 此步的关键是完全及定量化学转化。 ☞ 后面会专题详细介绍。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 18 四、样品的测定 ★ 商品化元素分析仪日臻完善，能够 快速称样并测定，且能直接打印出元 素有百分含量及可能的化学最简式。 ★ 测定分解生成的无机物： 有效、快速的分解方法 准确、方便的测定步骤 化学法 仪器法 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 一般定量分析方法： *重量法： *容量法：中和滴定、氧化滴定、络合滴定、 电位滴定、电导分析等。 *仪器法：色谱法、分光光度法、紫外、电化学 分析（库仑分析、高频振荡）等。 河北医科大学 天然药物化学空李力更载授 19 有机物元素定量分析是对有机物各元 素含量的测定方法，一般不考虑元素在分 子中的化合价，只测定各元素的总量。 林有 早期天然产物的结构确定也 首先是进行元素定量分析的。 河北医科大学 天热药物化学室李力更教授 天然药物化学室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 10 19 *重量法： *容量法：中和滴定、氧化滴定、络合滴定、 电位滴定、电导分析等。 *仪器法：色谱法、分光光度法、紫外、电化学 分析（库仑分析、高频振荡）等。 一般定量分析方法： 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 20 有机物元素定量分析是对有机物各元 素含量的测定方法，一般不考虑元素在分 子中的化合价，只测定各元素的总量。 早期天然产物的结构确定也 首先是进行元素定量分析的。 ★ 元素定量分析可以得 出样品有机物的化学式。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：在测定某 例：杀虫剂常 例：进行有 混合物中某组分 用测定卤素 机合成研究 中，为了鉴 时，如果此组分 （如氯)的含 中含有某一元素， 量来代表杀虫 定中间体及 最后产物， 而其它组分并不 剂的有效成分， 含有此元素，则 用含氮量代表 也是常常进 可考虑测定此元 生物制品中蛋 行元素定量 素的办法来确定 白质的总量等。 分析来验证 是否得到了 该组分的含量。 预期产物。 河北医科大学 天然药物化学空李力更教投 元素定量方法在解决实际 问题中尽管有许多局限性，但 仍不失为一个重要有效手段， 是研究有机化合物最基本和最 重要的步骤之一。 有机元素分析定量分析要求准确 度较高，一般绝对误差小于±0.3%。 可北医科大学 天然药物化学室李力更教投 天然药物化学室李力更教授 11
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 11 21 例：在测定某一 混合物中某组分 时，如果此组分 中含有某一元素， 而其它组分并不 含有此元素，则 可考虑测定此元 素的办法来确定 该组分的含量。 例：杀虫剂常 用 测 定 卤 素 （如氯）的含 量来代表杀虫 剂的有效成分， 用含氮量代表 生物制品中蛋 白质的总量等。 例：进行有 机 合 成 研 究 中 ， 为 了 鉴 定 中 间 体 及 最 后 产 物 ， 也 是 常 常 进 行 元 素 定 量 分 析 来 验 证 是 否 得 到 了 预期产物。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 22 元素定量方法在解决实际 问题中尽管有许多局限性，但 仍不失为一个重要有效手段， 是研究有机化合物最基本和最 重要的步骤之一。 有机元素分析定量分析要求准确 度较高，一般绝对误差小于±0.3%。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授