说明□ 此课件为本人参考有关教材、文献 及在个人学习、理解和实践基础上编排 完成。 由于本人水平有限，疏漏和不妥之 处在所难免，请随时不吝赐教和指正。 河北医科大学药学 天格药物化学坐字力更授 一、 连有4个不同基团的 65 手性原子的化合物 2
2 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 3 此课件为本人参考有关教材、文献 及在个人学习、理解和实践基础上编排 完成。 由于本人水平有限，疏漏和不妥之 处在所难免，请随时不吝赐教和指正。 说 明 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4 一、连有 4 个不同基团的 手性原子的化合物
除常见的手性碳原子外，其它具 有四面体构型的不对称原子也可以形成 手性分子。 如：N、S、Si、Ge、P、As、M等。 见下页例 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更我 例： ammonium amine oxide 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 3
3 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 5 除常见的手性碳原子外，其它具 有四面体构型的不对称原子也可以形成 手性分子。 见下页例 ☞ 如：N、S 、Si、Ge、P、As 、M 等。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 H CH3 OH D * H HO CH3 D * dl 例： * CH Si 3 Cl * N C2H5 CH3 CH2 ammonium amine oxide N H3C CH3 CH3 O- N CH3 CH3 H3C O- dl
例： 0 phosphureted oxides organometallics 河北医利大学药学院 天热药物化学室李力更载授 二、具有一个三价不对称 65 原子的化合物 4
4 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 7 例： CH S* 2 O O 16 18 CH3 sulfone CH3 P C2H5 O phosphureted oxides Mn ON CO P(Ph)3 organometallics 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 二、具有一个三价不对称 原子的化合物
例： R一g 多 伞效应(umbrella effect): 对映异构体之间的快速转化： (一般可达10310山次/秒) 河北医科大学药学院 天格物化学空李力更载投 知识介绍 Konrad Julius Bredt (1855-1937,Germany Bredt's Rule: Forbids certain olefinic bonds in small bicyclic systems. (在小双环体系中不可能存在某些烯键。) 河北医科大学持学底 天然药物化学室李力更散授 10 5
5 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 9 伞效应（umbrella effect）： 对映异构体之间的快速转化。 （一般可达 103~1011 次/秒） N R2 R1 R3 N R R2 1 R3 例： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 10 Forbids certain olefinic bonds in small bicyclic systems. （在小双环体系中不可能存在某些烯键。） Bredt`s Rule ： Konrad Julius Bredt （1855~1937，Germany） 知识介绍
知识介绍 Bredf's Rules:☐ 在桥多环分子中，处在桥头的原子 (如：C、N等)很难形成双键及发生构型 的翻转。 或：桥头需要一个角锥形的原子，平面三 角形原子是不能存在于桥头的。 (1924年提出) 可北医科大学药学院 天热药物化学空李力更投 例：Troger base(1944年拆分)。 88 富不能发生伞效应。 。Bredt's rule很好地解释了原因。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更载投 6
6 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 11 Bredt`s Rule： 知识介绍 在桥多环分子中，处在桥头的原子 （如：C 、N等）很难形成双键及发生构型 的翻转。 或：桥头需要一个角锥形的原子，平面三 角形原子是不能存在于桥头的。 （1924年提出） 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 12 例： Tröger base（1944年拆分）。 N N CH3 CH3 N N CH3 CH3 dl ☞ 不能发生伞效应。 ☞ Bredt`s rule很好地解释了原因
三、环状化合物 Cyclic Molecules 765 由于环的张力作用而造成分子的不对称性。 例： △"△ 以rd s子短2 7
7 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 三、环 状 化 合 物 Cyclic Molecules 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 14 由于环的张力作用而造成分子的不对称性。 Cl CH3 dl H Cl 3C 例： Cl CH3 dl Cl H3C N Cl H CH3 N H Cl H3C dl N Cl CH3 H N CH3 Cl H dl (trans)-N-chloro-2-methyl- cyclopropyl amine (cis)-N-chloro-2-methyl- cyclopropyl amine
四、丙二烯型分子 Allenes or:Propadienes 对于聚集多烯体系，当双键为偶数 时，可能造成光学异构体。 -- b 见下页例 河北医科大学药学院 天格药物化学空李力更教 16 8
8 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 四、丙 二 烯 型 分 子 Allenes or: Propadienes 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 16 对于聚集多烯体系，当双键为偶数 时，可能造成光学异构体。 C C d c C C C a b C a b C C d c 见下页例
例：1935年拆分得到。 d ph:phenyl na:naphthyl 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更载授 五、多螺环化合物 765 Poly-spiro Molecules 9
9 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 17 例：1935年拆分得到。 ph: phenyl na: naphthyl C ph na C C na ph C na ph C C na ph dl 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 五、多 螺 环 化 合 物 Poly-spiro Molecules
对于多螺环体系，当环为偶数时， 可能造成光学异构体。 例： ◇X ◇◇ 河北医科大学药学 天热药物化学空李力更报 六、环-双键交叉化合物 Molecules of Double Bond Alternate with Cyclo 10
10 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 19 R1 R2 R3 R4 R3 R4 R1 R2 对于多螺环体系，当环为偶数时， 可能造成光学异构体。 例： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 六、环-双键交叉化合物 Molecules of Double Bond Alternate with Cyclo
环-双键交叉化合物： 0父 见下页例 河北医科大学药学院 天药物化学空李力更 例：1909年拆分得到。 OX○X an=土81.4°（乙醇） 河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更载授 11
11 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 21 R R2 C R3 R4 环-双键交叉化合物: 见下页例 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 22 []D = 81.4o （乙醇） 例：1909年拆分得到。 H3C H C COOH H H3C H C H COOH dl