河北医科大学药学院 五、官能团检验 Functional Groups'Test 医科大学药学院 天热药物化学空李力更教授 10.羧酸、酸酐、酯、酰胺、酰卤 重要特征性质在于其酸性。 ★酸酐、酯、酰胺、酰卤为羧酸的衍生物， 一般都能水解成羧酸等。 。后面分别介绍其有关检定方法◆ 河北医科大学药学院 天格药物化学室李力更 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 2 3 五、官 能 团 检 验 Functional Groups` Test 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4 10. 羧酸、酸酐、酯、酰胺、酰卤 重要特征性质在于其酸性。 ★ 酸酐、酯、酰胺、酰卤为羧酸的衍生物， 一般都能水解成羧酸等。 ☞ 后面分别介绍其有关检定方法 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ①酸性试验： 羧酸溶度分组属于Sa或A1组。 。水溶性的羧酸可以用指示剂（如：pH试纸、 刚果红、酚酞等)检出。 ★酸的特性并不能证明其就为羧酸，如磺酸、 某些硝基取代的酚等也能给出酸的特征结果。 例：在元素分析中检出不含有S、N等杂元 素，又能溶于5%的NaHCO3溶液并放出CO2, 则就可以认为这个化合物就是羧酸。 可北医科大学药学 天然药物化学空李力更授 ②碘酸钾碘化钾试验： 羧酸具有一定的酸性，在羧酸介质中碘酸能 氧化碘化钾析出游离的碘。 反应： KIO,+5KI+6RCOOH-312+3H2O+6RCOOK 现象：半分钟内有棕色出现为（+)； 若不明显可加淀粉溶液变兰为(+)。 霉不溶于水的液体样品可先用乙醇溶解，再取几滴溶液 作试验；固体样品可取5mg与干燥的碘化钾碘酸钾5mg各 干研体中。起研细，若确的橡色，出现识为正反应。 药学 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授 3
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 3 5 ① 酸性试验： 羧酸溶度分组属于 Sa 或 A1 组。 ☞ 水溶性的羧酸可以用指示剂（如：pH试纸、 刚果红、酚酞等）检出。 ★ 酸的特性并不能证明其就为羧酸，如磺酸、 某些硝基取代的酚等也能给出酸的特征结果。 例：在元素分析中检出不含有S、N等杂元 素，又能溶于5%的NaHCO3溶液并放出CO2， 则就可以认为这个化合物就是羧酸。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 ② 碘酸钾-碘化钾试验： 羧酸具有一定的酸性，在羧酸介质中碘酸能 氧化碘化钾析出游离的碘。 反 应： KIO3 + 5KI + 6RCOOH ─→ 3I2 + 3H2O + 6RCOOK 现 象： 半分钟内有棕色出现为（+）； 若不明显可加淀粉溶液变兰为（+）。 ☞ 不溶于水的液体样品可先用乙醇溶解，再取几滴溶液 作试验；固体样品可取5mg与干燥的碘化钾碘酸钾5mg各 于研钵中一起研细，若碘的棕色出现识为正反应。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ③异羟肟酸铁试验： 酸酐、酰卤、酯和酰胺都能与羟胺作用 生成异羟肟酸，再与三氯化铁在弱酸下作用 形成紫红色而且溶于水的异羟肟酸铁。 反应示意： RCOOR+HNOH→ RCONHOH R'OH 3RCONHOH FeClg- +【RCONHO1Fe+3HCI 酒红色 河北医科大学药学 天热药物化学空李力更载授 例： RCOOR+H2NOH RCONHOH R'OH 3RCONHOH +FeClg 【RCONHO13Fe+3HCI 酒红色 *羧酸酯（包括多*芳香酰胺较 *对于羧酸 元酯、内酯)、酰难形成异羟肟 要先制成酯 卤、酸酐、酰胺、 酸，在本此条 再做此实验 酰化亚胺等得正结件下一般为负 来检验。 果。 反应。 河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更载授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4 7 ③ 异羟肟酸铁试验： 酸酐、酰卤、酯和酰胺都能与羟胺作用 生成异羟肟酸，再与三氯化铁在弱酸下作用 形成紫红色而且溶于水的异羟肟酸铁。 + + + + RCOOR` H2NOH RCONHOH R`OH 3RCONHOH FeCl3 [ RCONHO ]3Fe 3HCl 酒红色 反应示意： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 8 + + + + RCOOR` H2NOH RCONHOH R`OH 3RCONHOH FeCl3 [ RCONHO ]3Fe 3HCl 酒红色 例： *羧酸酯（包括多 元酯、内酯）、酰 卤、酸酐、酰胺、 酰化亚胺等得正结 果。 *芳香酰胺较 难形成异羟肟 酸，在本此条 件下一般为负 反应。 *对于羧酸 要先制成酯 再做此实验 来检验。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ④酰胺的水解试验： 伯酰胺在碱性介质中水解放出氨气。 富用湿润的pH试纸检验，试纸变兰表 明样品为伯酰胺。 反应通式： R&,+wo+eoH→R8oa+N叫 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教投 ⑤R: 羧酸(Carboxylic acids): A.3333-2500cm1范围内有强的宽的吸收带 (缔合羟基)，可作为羧基的佐证。 B.C=0伸缩，1720-1706cmrl,强带。 C.a,B-不饱和酸（共轭）中，C=O伸缩其带移 到1710-1680cm。 D.C-0伸缩，1320-1212cm1,强带。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 5 9 ④ 酰胺的水解试验： 伯酰胺在碱性介质中水解放出氨气。 ☞ 用湿润的pH试纸检验，试纸变兰表 明样品为伯酰胺。 RCNH2 + + + O H2O NaOH RCONa O NH3 反应通式： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 10 ⑤ IR ： 羧酸（Carboxylic acids）： A. 3333~2500 cm-1 范围内有强的宽的吸收带 （缔合羟基），可作为羧基的佐证。 B. C=O伸缩，1720~1706 cm-1 ，强带。 C. α,β-不饱和酸（共轭）中，C=O 伸缩其带移 到 1710~1680 cm-1。 D. C-O伸缩，1320~1212 cm-1 ，强带。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：acetic acid的IR。 -COOH 用 物学空李方更左 酯(Esters): A.C=O伸缩RCOOR 1750-1735cm1 ArC00R1730-1715cm1 C=C-COOR (同上) RCOO-C=C ~1775cm1 B.C-O-C伸缩 1300-1140cml C.0-C-C伸缩 1030-1100cmJ 河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更载授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 11 例：acetic acid 的 IR。 -COOH C=O 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 12 酯（Esters）： A. C=O伸缩 RCOOR` 1750~1735cm-1 ArCOOR` 1730~1715cm-1 C=C-COOR` （同 上） RCOO-C=C ~1775cm-1 B. C-O-C伸缩 1300~1140cm-1 C. O-C-C伸缩 1030~1100cm-1 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：ethyl acetate的IR。 C=0 CH,C0-CH2一CH 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更授 酸酐(Acid anhydrides): 特点是有两个羧基强伸缩频带。 对称伸缩 反对称伸缩 ~1758cm ~1825cm1 脂肪族酰氯(Aliphatic acyl chlorides): C=0伸缩1815-1780cm1 河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更载授 天然药物化学室李力更教授 7
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 7 13 例：ethyl acetate 的 IR。 C=O 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 14 酸 酐（Acid anhydrides）： 特点是有两个羧基强伸缩频带。 对称伸缩 反对称伸缩 ~1758cm-1 ~1825cm-1 脂肪族酰氯（Aliphatic acyl chlorides）： C=O 伸缩 1815~1780cm-1 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：acetic anhydride的IR。 8。-8 一CH 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更颗授 例：acetylchloride的R。 圃 北医科大学药学院 天格药物化学空李力更数授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 8 15 例：acetic anhydride 的 IR。 C O C O O 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 16 例：acetylchloride 的 IR。 C=O 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 酰胺(Acidamides):对于分析其特别有用， 可从N-H的伸缩和峰数看出是否伯、仲、叔酰胺。 N-H的伸缩谱带： 3000-3300cm1(不涉及H键) 3320-3550cm1(H键影响) RCO-NH2 RCo-NHr RCO-NR 两个N-H谱带 一个N-H谱带无N-H谱带 u与胺的谱带类似 学空李力更黄 例：acetamide的IR。 NH2 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 9 17 酰 胺（Acidamides）：对于分析其特别有用， 可从N-H的伸缩和峰数看出是否伯、仲、叔酰胺。 N-H 的伸缩谱带： 3000~3300cm-1（不涉及H键） 3320~3550cm-1（H键影响） RCO-NH2 RCO-NHR` RCO-NR`2 两个N-H谱带 一个N-H谱带 无N-H谱带 ☞ 与胺的谱带类似。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 18 例：acetamide 的 IR。 -NH2 C=O 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ⑥NMR: 例：acetic acid的NMR。 B)H.C- shift(ppm) 可北医科大学药 11.糖(Saccharides) 结构特征为多羟基醛、酮的化合物。 。可分别表现出各自官能团的性质，也有 官能团互相影响所表现出的特有性质。 例： 乙酰化 高碘酸氧化 吐伦试剂 本尼地试剂 河北医科大学药学同 天然药物化学室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 10 19 例：acetic acid 的 NMR。 ⑥ NMR ： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 20 11. 糖（Saccharides） 结构特征为多羟基醛、酮的化合物。 ☞ 可分别表现出各自官能团的性质，也有 官能团互相影响所表现出的特有性质。 CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH 乙酰化 高碘酸氧化 吐伦试剂 本尼地试剂 例: ………… 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ①成脎试验：为糖的官能团相互影响所产生的 特征反应。 反应： 「还原性糖+苯肼—→糖腙 还原性糖+3苯肼一 糖脎 CHO CH-NNHP CH-NHHPD =0 NNHPh 糖腙 可北医科大学药学院 天然药物化学空李力更载授 例： PhNH+NH+2H2O ★不同的糖在沸水浴中成脎会在成脎 时间、膝的晶型、脎的熔点等不同。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授 11
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 11 21 ① 成脎试验：为糖的官能团相互影响所产生的 特征反应。 还原性糖 + 苯 肼 糖 腙 还原性糖 + 3 苯 肼 糖 脎 反 应： CHO H OH R PhNHNH2 CH H OH R NNHPh PhNHNH2 CH R NNHPh O PhNHNH2 CH R NNHPh NNHPh 糖 糖腙 糖脎 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 22 例： + + + + H2O CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH 3 H2NNHPh C HO H H OH H OH CH2OH NNHPh NNHPh H PhNH2 NH3 2 ★ 不同的糖在沸水浴中成脎会在成脎 时间、脎的晶型、脎的熔点等不同。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授