河北医科大学药学院 一、齐墩果烷型o:B-香树脂烷型 Oleanane type or:B-Amyrane type 河北医科大学药学院事力更教授 母体结构：由原萜烷碳正离子Ⅱ环合形成。 HO HO HO 此类在自然界分布极为广泛。 。多数呈游离状态或成酯、成苷存在。 天然药化教研室李力更教授 2
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 2 3 一、齐墩果烷型 or: β-香树脂烷型 Oleanane type or: β-Amyrane type 河北医科大学药学院 李力更 教授 4 ☞ 此类在自然界分布极为广泛。 ☞ 多数呈游离状态或成酯、成苷存在。 母体结构：由原萜烷碳正离子 II 环合形成。 enzyme H+ HO H H H protosterol cation II HO H H H HO H H H HO H H H oleanane enzyme H+ enzyme H+ 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 结构特点： 齐嫩果烷 oleanane (此图D/E环互为顺式) ①环：A/B、B/C、CD环互为反式，D/E环多数互为顺式。 ②甲基：C-4:2个CH:C-8:B-CH3:C-10:B-CH: C-14:a-CH3;C-17:B-CH3:C-20:2个CH3 结构特点： 齐嫩果烷 oleanane (此图D/E环互为反式) ①环：A/B、B/C、CD环互为反式，D/E环多数互为顺式。 ②甲基：C-4:2个CH:C-8:-CH3；C-10:B-CH: C-14:a-CH3:C-17:B-CH3;C-20:2个CH3o 区料大学院李力题教 天然药化教研室李力更教授 3
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 3 5 结构特点： ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基 ：C-4：2 个 CH3；C-8：β-CH3 ；C-10：β-CH3； C-14：α-CH3；C-17：β-CH3；C-20：2 个 CH3。 （*此图D/E环互为顺式） 1 2 3 4 5 24 23 6 7 8 26 9 10 11 12 13 14 27 15 16 17 28 18 19 21 22 20 25 29 30 H H H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 齐墩果烷 oleanane 河北医科大学药学院 李力更 教授 6 1 2 3 4 5 24 23 6 7 8 26 9 10 11 12 13 14 27 15 16 17 28 18 19 21 22 20 25 29 30 H H H 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 30 29 13 齐墩果烷 oleanane 结构特点： ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基 ：C-4：2 个 CH3；C-8：β-CH3 ；C-10：β-CH3； C-14：α-CH3；C-17：β-CH3；C-20：2 个 CH3。 （*此图D/E环互为反式） 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 3D structural model of oleanane 会率 (此图D/E环互为反式) ①环：AVB、B/C、CD环互为反式，D/E环多数互为顺式。 ②甲基：C4:2个CH:C-8:BCH:C10:BCL: C-14:a-CH3:C-17:B-CH3:C-20:2个CH3. 3D structural model of oleanane ●● ●● (此图D/E环互为反式) ①环：AB、B/C、CD环互为反式，DE环多数互为顺式。 ②甲基：C-4:2个CH:C-8:BCH3:C-10:BCH3: C-14:a-CH3;C-17:B-CH3;C-20:2CH3o 阿国科大药字院李力更 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 4 7 3D structural model of oleanane ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基 ：C-4：2 个 CH3；C-8：β-CH3 ；C-10：β-CH3； C-14：α-CH3；C-17：β-CH3；C-20：2 个 CH3。 （*此图D/E环互为反式） 河北医科大学药学院 李力更 教授 8 3D structural model of oleanane ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基 ：C-4：2 个 CH3；C-8：β-CH3 ；C-10：β-CH3； C-14：α-CH3；C-17：β-CH3；C-20：2 个 CH3。 （*此图D/E环互为反式） 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：从木犀科植物齐墩果olea europaea L叶、女贞 ligustrum lucidum Ait.果等得到的齐墩果酸。 HO 齐墩果酸(oleanolic acid) (3B-hydroxy-olea-12-en-28-oic acid) 》具有护肝降酶、促进肝细胞再生及一定抗炎 强心、利尿、抗肿瘤、降血糖、降血脂等作用。 例：甘草中存在的五环三萜（教材p307)。 R=H 甘草次酸(glycyrrhetinic acid) R=B-D-gluA-2-a-D-gluA- 甘草酸（甘草皂苷，甘草甜素） (glycyrrhizin,glyeyrrhizic acid) 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 5 9 例：从木犀科植物齐墩果olea europaea L.叶、女贞 ligustrum lucidum Ait.果等得到的齐墩果酸。 ▶具有护肝降酶、促进肝细胞再生及一定抗炎、 强心、利尿、抗肿瘤、降血糖、降血脂等作用。 齐墩果酸（oleanolic acid） （3β-hydroxy-olea-12-en-28-oic acid） HO H COOH 12 13 17 28 20 河北医科大学药学院 李力更 教授 10 例：甘草中存在的五环三萜（教材 p307 ）。 R = H 甘草次酸（glycyrrhetinic acid） R =β-D-gluA-2-α-D-gluA- 甘草酸（甘草皂苷，甘草甜素） （glycyrrhizin，glycyrrhizic acid） R O O 3 12 13 17 20 30 11 HOOC H 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 课下练习：] 乌拉尔甘草次酸(uralenic acid)的衍生物 琥珀酸半酯钠盐，又称甘珀酸钠(carbenoxolone sodium),临床上用作抗溃疡药。 绘出乌拉尔甘草次酸的立体结构式。 (。提示：DE环为反式，其余同甘草次酸) 北科大学学院车力更授 例：中药柴胡中的三萜皂苷（教材p229结构） R1=HOr:OHR2=OH柴胡皂苷元 R3=糖 胡皂苷 saikoside ⑧从柴胡属植物中已分离出约100个三萜皂苷， 均为齐墩果烷型。 。具有清热解毒、疏肝解郁之作用。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 6 11 课 下 练 习： 乌拉尔甘草次酸（uralenic acid）的衍生物 琥珀酸半酯钠盐，又称甘珀酸钠（carbenoxolone sodium），临床上用作抗溃疡药。 绘出乌拉尔甘草次酸的立体结构式。 （☞ 提 示：D/E 环为反式，其余同甘草次酸） 河北医科大学药学院 李力更 教授 12 例：中药柴胡中的三萜皂苷（教材 p229结构）。 ☞ 具有清热解毒、疏肝解郁之作用。 ☞ 从柴胡属植物中已分离出约100个三萜皂苷， 圴为齐墩果烷型。 CH2R1 R3 O 3 12 11 13 17 28 R1 = H or：OH R2=OH R3= 糖 柴胡皂苷元 saikosaponin 柴胡皂苷 saikoside O R2 H 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：从中药商陆(Phytolacca acinosa Roxb..)根 中得到的齐墩果烷型三萜皂苷商陆酸。 -COOH 商陆酸esculentic acid 。具有祛痰止咳之作用。 例：从中药远志(Radixpolygalae)中得到130多 个齐墩果烷型三萜皂苷。 presenegenin R1=-COOH R2=-CH2OH polygalagenin R1=-CHO R2=-CH3 bayogenin R1=-CH2OH R2=-CH3 。具有镇咳、祛痰、解毒、补益等作用。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 7 13 例：从中药商陆（Phytolacca acinosa Roxb.）根 中得到的齐墩果烷型三萜皂苷商陆酸。 ☞ 具有祛痰止咳之作用。 商陆酸 esculentic acid CH2OH HO COOH COOH H 12 13 17 28 20 3 4 河北医科大学药学院 李力更 教授 14 例：从中药远志（Radix polygalae）中得到130多 个齐墩果烷型三萜皂苷。 presenegenin R1 = -COOH R2 = -CH2OH polygalagenin R1 = -CHO R2 = -CH3 bayogenin R1 = -CH2OH R2 = -CH3 ☞ 具有镇咳、祛痰、解毒、补益等作用。 R1 HO H COOH 12 13 17 28 20 4 HO R2 14 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：从中药牛膝(Achhyranthes bidentata)、合欢 (Albizziajulibrissin)等中也分别得到若干齐 墩果烷型三萜皂苷。 合欢 牛膝 。具有抗炎、镇静等作用。 。作业：网络数据库查有关结构式！ 二、乌苏烷型or:a-香树脂烷型 Ursane type or:a-Amyrane type 深 河北区科大学药学院力更教授 天然药化教研室李力更教授 8
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 8 15 例：从中药牛膝（Achhyranthes bidentata）、合欢 （Albizzia julibrissin）等中也分别得到若干齐 墩果烷型三萜皂苷。 合 欢 牛 膝 ☞ 具有抗炎、镇静等作用。 ▶ 作业：网络数据库查有关结构式！ 河北医科大学药学院 李力更 教授 16 二、乌苏烷型 or: α-香树脂烷型 Ursane type or: α-Amyrane type 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 乌苏烷型可认为是“齐墩果烷型20-位 上偕二甲基中的一个甲基移位”形成。 布民院 态换 。母体骨架的差别仅在于E环上甲基位置不同。 。齐嫩果烷型和乌苏烷型是自然界 中最常见的三萜类化合物。 结构特点： 乌苏烷 ursane (*此图D/E互为顺式) ①环：A/B、B/C、CD环互为反式，D/E环多数互为顺式。 ②甲基：C-4:2个CH3；C-8:B-CH:C-10:BCH3；C-14: a-CH:C-17:B-CH:C-19:B-CHa:C-20:a-CH3 天然药化教研室李力更教授 9
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 9 17 乌苏烷型可认为是“齐墩果烷型20-位 上偕二甲基中的一个甲基移位”形成。 ☞ 母体骨架的差别仅在于E环上甲基位置不同。 ☞ 齐墩果烷型和乌苏烷型是自然界 中最常见的三萜类化合物。 H H H 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 齐墩果烷 oleanane H H H 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 乌苏烷 ursane 河北医科大学药学院 李力更 教授 18 结构特点： ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基：C-4：2个CH3 ；C-8：β-CH3；C-10：β-CH3；C-14： α-CH3；C-17：β-CH3；C-19：β-CH3；C-20：α-CH3。 （*此图 D/E 互为顺式） H H H 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 乌苏烷 ursane 1 2 3 4 5 24 23 6 7 8 26 9 10 11 12 13 14 27 15 16 17 28 18 19 21 22 20 25 29 30 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 结构特点： 乌苏烷 rsan (此图D/E互为反式) ①环：AB、B/C、CD环互为反式，DE环多数互为顺式。 ②甲基：C-4:2个CH3；C-8:B-CH:C-10:BCH;C-14: a-CH::C-17:B-CH:C-19:B-CH:C-20:a-CHe 3D structural model of ursane 静 (此图D/E互为反式) ①环：AVB、B/C、CD环互为反式，DE环多数互为顺式。 ②甲基：C-4:2个CH3；C-8:B-CH3;C-10:B-CH3;C-14: a-CH:C-17:B-CH3:C-19:B-CH3:C-20:a-CH3. 天然药化教研室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 10 19 H H H 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 乌苏烷 ursane 1 2 3 4 5 24 23 6 7 8 26 9 10 11 12 13 14 27 15 16 17 28 18 19 21 22 20 25 29 30 结构特点： ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基：C-4：2个CH3 ；C-8：β-CH3；C-10：β-CH3；C-14： α-CH3；C-17：β-CH3；C-19：β-CH3；C-20：α-CH3。 （*此图 D/E 互为反式） 河北医科大学药学院 李力更 教授 20 3D structural model of ursane ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基：C-4：2个CH3 ；C-8：β-CH3；C-10：β-CH3；C-14： α-CH3；C-17：β-CH3；C-19：β-CH3；C-20：α-CH3。 （*此图 D/E 互为反式） 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 3D structural model of ursane ●】 (此图D/E互为反式) ①环：AB、B/C、CD环互为反式，D/E环多数互为顺式。 ②甲基：C-4:2个CH3；C-8:B-CH；C-10:B-CH3；C-14: a-CHa:C-17:B-CHg:C-19:B-CHg:C-20:a-CHg. 例：从熊果叶、栀子果实、女贞叶、石榴果实 等中得到的乌苏酸（熊果酸，ursolie acid)。 具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃荡、 降低血糖等多种生物活性。 a教材p230结构式。 天然药化教研室李力更教授 11
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 11 21 3D structural model of ursane ① 环：A/B、B/C、C/D 环互为反式，D/E 环多数互为顺式。 ② 甲基：C-4：2个CH3 ；C-8：β-CH3；C-10：β-CH3；C-14： α-CH3；C-17：β-CH3；C-19：β-CH3；C-20：α-CH3。 （*此图 D/E 互为反式） 河北医科大学药学院 李力更 教授 22 例：从熊果叶、栀子果实、女贞叶、石榴果实 等中得到的乌苏酸（熊果酸，ursolic acid）。 ☞ 具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、 降低血糖等多种生物活性。 ☞ 教材p230结构式。 HO H H H COOH H 3 12 28 13 17 河北医科大学药学院 李力更 教授