河北医科大学药学院 一、初步检验 北医科大学 天热药物化学空李力更教授 1.物态 首先要观察未知物是固体还是液体 ★因为文献数据是按各类 化合物在室温(20℃)是固 体或液体分开排列的。 。若为固体，注意在显微镜下观察结晶形状 。若为液体，注意清、浊及分层情况。 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 2 3 一、初 步 检 验 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 4 1. 物 态 首先要观察未知物是固体还是液体。 ☞ 若为固体，注意在显微镜下观察结晶形状。 ☞ 若为液体，注意清、浊及分层情况。 ★ 因为文献数据是按各类 化合物在室温（20℃）是固 体或液体分开排列的。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 2.颜色 大多数有机化合物无色。 ★若有色，则有三种可能： ①样品本身有色，即分子中存在生色基团。 ②含有色杂质。 ③被空气中氧气氧化，如：苯胺、苯酚。 。后两种情况可通过提纯除去杂质。 河北医科大学 天然物化学力史 例： 硝基物（黄） 偶氮化合物（橙或红） 醌（红） 氧化偶氮化合物（深红） 一稳定的碳正离 ★若是稳定的无 子、碳负离子以及 色液体或白色晶体 许多含有较长共轭 肯定没有生色基或 体系的化合物等， 容易被氧化为生色 其纯品都有色。 基的官能团。 河北医科大学 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授 3
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 3 5 2. 颜 色 大多数有机化合物无色。 ★ 若有色，则有三种可能： ①样品本身有色，即分子中存在生色基团。 ②含有色杂质。 ③被空气中氧气氧化，如：苯胺、苯酚。 ☞ 后两种情况可通过提纯除去杂质。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 6 例： 硝基物（黄） 偶氮化合物 （橙或红） 醌 （红） 氧化偶氮化合物（深红） ★ 若是稳定的无 色液体或白色晶体， 肯定没有生色基或 容易被氧化为生色 基 的 官 能 团 。 ☞ 稳定的碳正离 子、碳负离子以及 许多含有较长共轭 体系的化合物等， 其 纯 品 都 有 色 。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 3.气味 至今尚未找到化合物的气味与其结 构间的科学关系，而且对气味也不能做 精确描述。 。应熟悉常见化合物的气味。 ★注意：气味有时来自其中的少量杂质。 河北医科大学 天热药物化学控李力更授 03 如： ®醇与酯、酚与胺、醛与酮的气味不同。 。苯甲醛、硝基苯、苯甲腈都有苦杏仁味。 。丁香酚、香豆素、香草醛、水杨酸甲酯、 醋酸异戊酯等各有特殊香味。 。硫醇、异腈等有难闻臭味但又彼此不同。 。同一系列的化合物中，低分子量者由于挥 发性较强，气味较大。 河北医科大学 天格药物化学室李力更 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 4 7 3. 气 味 ☞ 应熟悉常见化合物的气味。 至今尚未找到化合物的气味与其结 构间的科学关系，而且对气味也不能做 精确描述。 ★ 注 意：气味有时来自其中的少量杂质。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 8 ☞ 醇与酯、酚与胺、醛与酮的气味不同。 ☞ 苯甲醛、硝基苯、苯甲腈都有苦杏仁味。 ☞ 丁香酚、香豆素、香草醛、水杨酸甲酯、 醋酸异戊酯等各有特殊香味。 ☞ 硫醇、异腈等有难闻臭味但又彼此不同。 ☞ 同一系列的化合物中，低分子量者由于挥 发性较强，气味较大。 如： 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 4.灼烧试验 观察样品在受热时的变化，对其性质 有初步的了解。 ★对未知物的鉴定很有价值。 具体试验 。取约0.1克样品置于瓷坩埚盖 上，用坩埚钳夹起，放在灯焰边 骨缘上点燃，观察能否燃烧。先用 小火加热，最后放大火焰强烧。 北医科大 灼烧过程中注意观察一 ①样品是否可燃？火焰性质？是否爆炸？ ②如为固体，是否熔化？是否升华？ ③有无气体或蒸汽放出？有无特殊气味？ ④灼烧后有无残渣？ 。若灼烧后有残渣，冷却后在残渣上加1滴水， 用石蕊试纸检验溶液的酸碱性。 。再加1滴稀盐酸，观察有否气体放出。 。用铂丝蘸取此盐酸溶液进行火焰试验，检定 存在的金属元素。 河北医科大学 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 5 9 4. 灼烧试验 观察样品在受热时的变化，对其性质 有初步的了解。 ★ 对未知物的鉴定很有价值。 ☞ 取约 0.1克样品置于瓷坩埚盖 上，用坩埚钳夹起，放在灯焰边 缘上点燃，观察能否燃烧。先用 小火加热，最后放大火焰强烧。 具 体 试 验 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 10 ① 样品是否可燃？火焰性质？是否爆炸？ ② 如为固体，是否熔化？是否升华？ ③ 有无气体或蒸汽放出？有无特殊气味？ ④ 灼烧后有无残渣？ ☞ 若灼烧后有残渣，冷却后在残渣上加 1 滴水， 用石蕊试纸检验溶液的酸碱性。 ☞ 再加 1 滴稀盐酸，观察有否气体放出。 ☞ 用铂丝蘸取此盐酸溶液进行火焰试验，检定 存在的金属元素。 灼烧过程中注意观察 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 灼烧试验能够判断化合物的大致类型！ 如： 。多硝基化合物容易爆炸。 。多卤化物不易燃烧。 。淀粉无熔点。 。有机物易挥发、熔化。 。无机物及盐类难熔化且留有残渣。 富樟脑易升华。 河北医科大学 某些化合物燃烧时，产生不同/特征火焰。 例： 芳香烃 黄色火焰带浓黑烟 低级脂肪烃 黄色火焰几乎无烟 含氧化合物 火焰显兰色 卤代物 火焰带烟 多卤代物 一般不燃烧，当火焰直接与试 样接触时试样使火焰冒烟 糖和蛋白质 燃烧时发生特殊焦味 同北医科大学 天然药物化学空李力更载授 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 6 11 灼烧试验能够判断化合物的大致类型！ 如： ☞ 多硝基化合物容易爆炸。 ☞ 多卤化物不易燃烧。 ☞ 淀粉无熔点。 ☞ 有机物易挥发、熔化。 ☞ 无机物及盐类难熔化且留有残渣。 ☞ 樟脑易升华。 ………… 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 12 芳香烃 黄色火焰带浓黑烟 低级脂肪烃 黄色火焰几乎无烟 含氧化合物 火焰显兰色 卤代物 火焰带烟 多卤代物 一般不燃烧，当火焰直接与试 样接触时试样使火焰冒烟 糖和蛋白质 燃烧时发生特殊焦味 某些化合物燃烧时，产生不同/特征火焰。 例： 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 其它： ©灼烧有机碱的盐酸盐会放出氯化氢。 富灼烧铵盐、酰胺等会放出氨。 。灼烧硫化物会放出二氧化硫。 。灼烧有机酸的金属盐后有残渣等 富若火焰证明有钠，应改用铂箔代替瓷坩锅 盖做灼烧试验。 。可选取有代表性的已知化合物做对照实验。 北医科大字 天然药物化学空李力更报 13 二、物理常数的测定 北医科大 天然药物化学室李力更教投 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 7 13 其 它： ☞ 灼烧有机碱的盐酸盐会放出氯化氢。 ☞ 灼烧铵盐、酰胺等会放出氨。 ☞ 灼烧硫化物会放出二氧化硫。 ☞ 灼烧有机酸的金属盐后有残渣等。 ☞ 若火焰证明有钠，应改用铂箔代替瓷坩锅 盖做灼烧试验。 ☞ 可选取有代表性的已知化合物做对照实验。 ☞ ………… 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 14 二、物 理 常 数 的 测 定 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 1.熔点的测定 有机物的熔点(melting point,,melting range).: 指从固相变为液相的温度范围，即转 变温度范围。 ★对于纯化合物，这种转 变是很明显、很可靠的。 。常用熔点测定方法见下页 河北医科大学 天热药物化学空李力更授 厂常用熔点测定方法 毛细管法 显微熔点仪 从灼烧试验可估样品的大致熔点范围： 雪易熔者约25300℃，测定时用液体浴加热。 。难熔者约300500℃，测定时用金属浴加热。 河北医科大学 天热药物化学空李力更教授 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 8 15 1. 熔点的测定 有机物的熔点（melting point, melting range）： 指从固相变为液相的温度范围，即转 变温度范围。 ☞ 常用熔点测定方法见下页 ★ 对于纯化合物，这种转 变是很明显、很可靠的。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 16 常用熔点测定方法 毛细管法 显微熔点仪 从灼烧试验可估样品的大致熔点范围： ☞ 易熔者约 25~300℃，测定时用液体浴加热。 ☞ 难熔者约300~500℃，测定时用金属浴加热。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 混合熔点：☐ 。若两个试样为同一物，则它们混合 后的所测熔点将无变化。 若样品中混有杂质，所测： 「熔点将降低 熔程将变宽 ★断定两个样品是否相同物质 的非常简便、可靠的方法。 河北医科大学 天热药物化学空李力更我授 (见下页)” 注意： ▲有少数几对化合物混合后熔点并不降低， 但此种情况上在某一比例组成时才如此。 ▲为避免此情况干扰，可采用“堆分法”。 即：将混合物(A+B)制成不同比例的三 组混合物，分别测其熔点。 若熔点均一致，则A与B为相同化合物。 口有关“堆分法”介绍见下 河北医科大学 页 天格药物化学室李力更截找 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 9 17 混合熔点： 若样品中混有杂质，所测： 熔点将降低 熔程将变宽 （见下页） ★ 断定两个样品是否相同物质 的非常简便、可靠的方法。 ☞ 若两个试样为同一物，则它们混合 后的所测熔点将无变化。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 ▲ 有少数几对化合物混合后熔点并不降低， 但此种情况上在某一比例组成时才如此。 ▲ 为避免此情况干扰，可采用“堆分法”。 即：将混合物（A+B）制成不同比例的三 组混合物，分别测其熔点。 若熔点均一致，则 A与 B为相同化合物。 注 意： ☞ 有关“堆分法”介绍见下 河北医科大学 页 天然药物化学室 李力更 教授 18
河北医科大学药学院 堆分法测熔点示意图 +12 →1(80%4+20%B) 1/2A 三等粉广64+B) +1V6(A+B) +2(50%4+50%B) →12B →1/6(A+B) →3(20%4+80%B) +1/2B 分别测定并比较混合物1、2、3的熔点。 可北 19 个别情况可能例外。 例：四溴代间二甲苯的熔点247-248℃； 四溴代对二甲苯的熔点248-250℃， 混合熔点248-250℃. ⑧若遇此情况，仅靠堆分法测混合熔点 也很难判断出它们是否同一化合物，必须 通过测定其它性质/方法来判断。 河北医科大学 天热药物化学空李力更教授 0 天然药物化学教研室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 10 19 A 1/2 A 1/2 A 1/2 B 1/2 B B 三等分 1/6 （A+B） 1/6 （A+B） 1/6 （A+B） 1（80%A+20%B） 2（50%A+50%B） 3（20%A+80%B） 堆分法测熔点示意图 ☞ 分别测定并比较混合物1、2、3的熔点。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授 20 个别情况可能例外。 例：四溴代间二甲苯的熔点 247~248℃; 四溴代对二甲苯的熔点 248~250℃， 混合熔点 248~250℃。 ☞ 若遇此情况，仅靠堆分法测混合熔点 也很难判断出它们是否同一化合物，必须 通过测定其它性质/方法来判断。 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 温度计校正 所用温度计应用某些纯化合物熔点 加以校正，并绘出熔点校正曲线。 校正值个 201.2 198.5 培点校正曲线 窜可利用此曲线找出相应的校正后的熔点。 21 常用校正熔点温度指示计的化合物 熔点校正值)，℃熔点（校正值，℃熔点（校正值），℃ 0 冰 132尿素238碳酰苯胺 53对-二氯苯157 水杨酸257草酰苯胺 90间二硝基苯187 马尿酸 286}蒸强 114 乙酰苯胺 200 靛红 332N,N-二乙酰基 联苯胺 121苯甲酸216 河北医科大学 天然药物化学空李力更数授 天然药物化学教研室李力更教授 11
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 11 21 所用温度计应用某些纯化合物熔点 加以校正，并绘出熔点校正曲线。 温度计校正 观 测 值 校 正 值 198.5 201.2 熔点 校 正曲 线 河北医科大学 ☞ 可利用此曲线找出相应的校正后的熔点 天然药物化学室 李力更 教授 。 22 熔点(校正值)，℃ 熔点(校正值)，℃ 熔点(校正值)，℃ 0 冰 132 尿 素 238 碳酰苯胺 53 对-二氯苯 157 水杨酸 257 草酰苯胺 90 间二硝基苯 187 马尿酸 286 蒽 醌 114 乙酰苯胺 200 靛 红 332 N,N'-二乙酰基 联苯胺 121 苯甲酸 216 蒽 常用校正熔点温度指示计的化合物 河北医科大学 天然药物化学室 李力更 教授