河北医科大学药学院 c鸭 三花美化合物具有 聊些特珠的理化性质 问料大学学微李力更教 一、一般通性 General properties 河北医科大学药学院力更教授 天然药化教研室李力更教授 2
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 2 3 三 萜 类 化 合 物 具 有 哪些特殊的理化性质 河北医科大学药学院 李力更 教授 4 一、一 般 通 性 General properties 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 L.状态(state) 三萜苷元 三萜苷类 ◆一般有完好的结晶。 ·多为无定形粉末。 。由于分子量较大， 不易结晶。 2.旋光性(optical activity) 三萜类化合物均有旋光性。 例： X 齐嫩果酸 28入 oleanolic acid 天然药化教研室李力更教授 3
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 3 5 1. 状 态（state） 三萜苷元 三萜苷类 ▶一般有完好的结晶。 ▶多为无定形粉末。 ☞由于分子量较大， 不易结晶。 河北医科大学药学院 李力更 教授 6 2. 旋 光 性（optical activity） 三萜类化合物 均有旋光性。 例： HO H COOH 12 13 17 28 20 glc glc O HO 3 6 12 20 24 25 20(S)-protopanaxadiol 20(S)-原人参二醇 2 HO 齐墩果酸 oleanolic acid 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 3.味觉（gustation) 大多数三萜类味苦而辛辣， 对粘膜有较强刺激性。 如：刺激鼻粘膜后引起喷嚏。 -09 ▲少数例外。 如：甘草皂苷对粘膜刺激较弱， 且有显著的甜味。 4.溶解性(solubility) 三萜苷元 三萜皂苷] ◆不溶于水。 ·易溶于热水、稀醇、甲 ·可溶于石油醚 (乙)醇、正丁醇、戊醇中。 乙醚、苯、氯仿等 ·难溶于低极性有机溶剂。 低极性有机溶剂。 ·有强吸湿性。 ◆三萜皂苷有助溶性，即：可促进 其它成分在水中的溶解。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 4 7 3. 味 觉（gustation） 大多数三萜类味苦而辛辣， 对粘膜有较强刺激性。 如：刺激鼻粘膜后引起喷嚏。 ▲ 少数例外。 如：甘草皂苷对粘膜刺激较弱， 且有显著的甜味。 河北医科大学药学院 李力更 教授 8 4. 溶 解 性（solubility） ▶ 三萜皂苷有助溶性，即：可促进 其它成分在水中的溶解。 ▶不溶于水。 ▶可溶于石油醚、 乙醚、苯、氯仿等 低极性有机溶剂。 ▶易溶于热水、稀醇、甲 (乙)醇、正丁醇、戊醇中。 ▶难溶于低极性有机溶剂。 ▶有强吸湿性。 三萜苷元 三萜皂苷 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 *5.水解性(hydrolysis) 三萜化合物易被酸或酶水解。 ●酸、酶可引起苷元的脱水、双键移位、 取代基移位、构型转化等化学变化。 多 ◆在提取和分离原生苷 原生苷元时要特别注意！ 二、三萜类的颜色反应 Colourproducing reactions 河北医科大学药学院事力更粒授 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 5 9 *5. 水 解 性（hydrolysis） 三萜化合物易被酸或酶水解。 ▶酸、酶可引起苷元的脱水、双键移位、 取代基移位、构型转化等化学变化。 ▶ 在提取和分离原生苷、 原生苷元时要特别注意！ 河北医科大学药学院 李力更 教授 10 二、三萜类的颜色反应 Colourproducing reactions 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 三萜类分子在无水条件 下，与某些酸反应，会产 生系列颜色变化或荧光， 放置后逐渐褪色。 多烯碳正离子 (carbocation) 矿强酸：硫酸、磷酸，等。 中强酸：三氯乙酸，等。 Lewis酸：ZnC2、AICb、SbCb、SbCl5,等。 可利用此颜色反应检识或鉴别皂苷 提示： ·全饱和的、3-位上又无羟基或无羰基的 三萜类无以下所介绍的颜色反应。 ·甾体皂苷大多也有类似的反应现象。 。见后详细介绍 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 6 11 三萜类分子在无水条件 下，与某些酸反应，会产 生系列颜色变化或荧光， 放置后逐渐褪色。 强 酸：硫酸、磷酸，等。 中 强 酸：三氯乙酸，等。 Lewis酸： ZnCl2、AlCl3、SbCl3、SbCl5，等。 + 多烯碳正离子 （carbocation） ▶ 可利用此颜色反应检识或鉴别皂苷！ 河北医科大学药学院 李力更 教授 12 提 示： ▶ 全饱和的、3-位上又无羟基或无羰基的 三萜类无以下所介绍的颜色反应。 ▶ 甾体皂苷大多也有类似的反应现象。 ☞ 见后详细介绍 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 (1)Liebermann-Berchard反应 ◆三萜类成分： 样品的冰0,(浓)/（：20》反应液呈红一紫→褪色 情酸溶液 ●甾体类成分 样品的冰S04(浓)/嚼酐（1：20) 反应液呈红一紫一兰一 醋酸溶液 一污绿等颜色变化， 最后褪色 可利用此反应现象区别三萜与甾体！ (2)Salkowski反应（与氯仿-浓硫酸的反应） 样品氯仿液 沿试管镜加浓，S0一氯仿层显红色或青紫色 、HS04层显绿色荧光 三萜、甾体均有类似的反应现象。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 7 13 ▶甾体类成分： 可利用此反应现象区别三萜与甾体！ （1）Liebermann Liebermann-Berchard Berchard 反应 ▶三萜类成分： 样品的冰 醋酸溶液 H2SO4（浓）/ 醋酐（1:20） 反应液呈红 紫 兰 绿 污绿等颜色变化， 最后褪色 样品的冰 醋酸溶液 H2SO4（浓）/ 醋酐（1:20） 反应液呈红 紫 褪色 河北医科大学药学院 李力更 教授 14 三萜、甾体均有类似的反应现象。 （2）Salkowski Salkowski 反应（与氯仿-浓硫酸的反应） 样品氯仿液 沿试管慢加浓H2SO4 氯仿层显红色或青紫色 H2SO4层显绿色荧光 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 (3)Kahlenberg反应（与SbCl3E或SbCls的反应） 于滤纸或TLC板2.60-0·C加热 三萜、甾体均有类似的反应现象： (4)Rosenheim反应（与三氯乙酸的反应）T女 样品氯仿液加三氯乙酸滴一红紫色：甾体皂苷 滴在滤纸上 1t红紫色：三萜皂苷 样品氯仿液盐南以三氧乙乙摩这收红素色：笛体皂甘 (试管反应) 红紫色：三萜皂苷 惠3 样品氯仿液点3紫外灯下瘦察 样于滤纸或薄板 +斑点呈黄绿兰灰色荧光 天然药化教研室李力更教授 8
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 8 15 样品醇溶液点样 于滤纸或TLC板 1.喷20%的SbCl3或SbCl5 氯仿溶液 2.60-70 。C加热 显兰色或灰兰色、 灰紫色、黄色斑点 （3）Kahlenberg Kahlenberg 反应（与SbCl3或SbCl5的反应） 三萜、甾体均有类似的反应现象。 河北医科大学药学院 李力更 教授 16 ▶ 此反应可用于毛地黄毒苷类成分的区别：毛地黄毒苷类为黄色荧光， 羟基毛地黄毒苷类为兰色荧光，异羟基毛地黄毒苷类为灰兰色荧光。 （4）Rosenheim Rosenheim 反应（与三氯乙酸的反应 与三氯乙酸的反应） 样品氯仿液 滴在滤纸上 加三氯乙酸一滴 60C 100C O O 红-紫色：甾体皂苷 红-紫色：三萜皂苷 红-紫色：甾体皂苷 红-紫色：三萜皂苷 样品氯仿液加数滴25%三氯乙酸乙醇液 60C 100C O O （试管反应） 样品氯仿液点 样于滤纸或薄板 1.喷25%三氯乙酸+3%氯胺T 2.90。C加热数分钟 3.紫外灯下观察 斑点呈黄-绿-兰-灰色荧光 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 (5)Tschugaeff反应（与冰醋酸-乙酰氯的反应） 乙酰氯+ZnCl2 样品冰醋酸溶液 淡红一紫红 ↓三萜、甾体均有类似的反应现象。 作业： 必何用前单的化骨反 检郎三蔗美化合物 阿化医科大学信学化市力更数夏 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 9 17 样品冰醋酸溶液 淡红~紫红 乙酰氯 + ZnCl2 （5）Tschugaeff Tschugaeff反应（与冰醋酸-乙酰氯的反应） ▶ 三萜、甾体均有类似的反应现象。 河北医科大学药学院 李力更 教授 18 如何用简单的化学反应 检 识 三 萜 类 化 合 物 作 业： 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 三、表面活性性质 Surfactivity 河北医科大学药学院事力更救授 三萜皂苷具有降低水溶液表面张力的作用！ ⑧皂苷水溶液经刷烈振 。皂苷水解为 摇后，能产生持久性泡 苷元后，表面活 沫，且不因加热而消失 性作用亦消失！ (持续15mins以上)。 多，蛋白质报摇时产生的泡 沫若加热时可消失，即发生 蛋白质的变性反应。 天然药化教研室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 10 19 三、表 面 活 性 性 质 Surfactivity 河北医科大学药学院 李力更 教授 20 三萜皂苷 具有降低水溶液表面张力的作用！ ▶ 蛋白质 振摇时产生的泡 沫若加热时可消失，即发生 蛋白质的变性反应。 ☞ 皂苷水溶液经剧烈振 摇后，能产生持久性泡 沫，且不因加热而消失 （持续15mins以上）。 ☞ 皂苷水解为 苷元后，表面活 性作用亦消失！ 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 泡沫试验(Foam test) 第1步： 若产生持久性泡沫 1华中药换本合滤出水液置，生选 认为含有皂苷类成分 第2步： 取两支试管，分别加入： 8州二聚鞋清 套腰管产建漆葬时调机程碳套有局饕碧营体电甘。 阿科大学学院李力更拉 四、溶血作用 Haemocytolysis 河北医科大学药学院事力更粒授 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 11 21 泡沫试验（Foam test） 第 1 步： 第 2 步： 1g中药粉末 + 10ml水 10min滤出水液 振摇 若产生持久性泡沫 （15min）以上，则 认为含有皂苷类成分 取两支试管，分别加入： 1. 5ml 0.1M HCl + 3滴中药水提液 振摇1min 2. 5ml 0.1M NaOH + 3滴中药水提液 振摇1min 观察泡沫 持续时间 若两管产生泡沫持续时间相同，则含有三萜皂苷。 若碱管产生泡沫持续时间几倍于酸管，则含有甾体皂苷。 河北医科大学药学院 李力更 教授 22 四、溶 血 作 用 Haemocytolysis 河北医科大学药学院 李力更 教授