河北医科大学药学院 五、官能团检验 Functional Groups'Test 医科大学药学院 天然物化学空李力更教 有机化合物的官能团 (functional groups): 分子中具有一定结构特征并 可反映该化合物某些物理、化学特 性的原子或原子团。 可北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 2 3 五、官 能 团 检 验 Functional Groups` Test 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 有机化合物的官能团 （functional groups）： 分子中具有一定结构特征并 可反映该化合物某些物理、化学特 性的原子或原子团。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4
河北医科大学药学院 采用：分类试验（化学法） 波谱法（仪器法) 二者相互配合检定未知物 所含官能团的种类，对于确定 分子结构非常重要。 ®下面将按化合物的类型分 别讨论，在实际工作时应全 面考虑、灵活应用。 大学药学院 天然药物化学空李力更授 1.烷烃(Alkanes) 以化学惰性为特征，主要靠物理常 数和波谱方法来进行检定。 。烷烃的物理常数和波谱都很特征。 。见后详细介绍 河北医科大学药学院 天热药物化学室李力更教授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 3 5 采用：分类试验（化学法） 波 谱 法（仪器法） ☞ 下面将按化合物的类型分 别讨论，在实际工作时应全 面考虑、灵活应用。 二者相互配合检定未知物 所含官能团的种类，对于确定 分子结构非常重要。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 1. 烷 烃（Alkanes） 以化学惰性为特征，主要靠物理常 数和波谱方法来进行检定。 ☞ 烷烃的物理常数和波谱都很特征。 ☞ 见后详细介绍 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ①某些烷烃可通过与硫酰氯反应生成 氯代烃、再鉴别氯代烃的方法来检定。 RH- S0ch→d 富此反应产物不单一，检定比较困难。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更授 7 ②IR:烷烃的C-H伸缩频率2800-3000cml, C-H变形频率1370-1480cm1。 例：2-methylbutane的R。 河北医科大学药学院 有物化学空李力更教投 天然药物化学室李力更教授 4
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4 7 ① 某些烷烃可通过与硫酰氯反应生成 氯代烃、再鉴别氯代烃的方法来检定。 RH SO2C l2 RCl ☞ 此反应产物不单一，检定比较困难。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 7 8 ② IR：烷烃的 C-H 伸缩频率 2800~3000 cm-1， C-H变形频率 1370~1480 cm-1。 例：2-methylbutane 的 IR。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ③NMR:烷烃的质子化学位移在0-2ppm 例：2-methylbutane的NMR。 6L: shitt (ppm 8 可北医科大学药 2.烯烃(Alkenes) 化学特征为含不饱和双键，易被氧化。 信见后详细介绍立 河北医科大学药学院 天格药物化学室李力更授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 5 9 ③ NMR：烷烃的质子化学位移在 0~2 ppm。 例：2-methylbutane 的NMR。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 10 2. 烯 烃（Alkenes） 化学特征为含不饱和双键，易被氧化。 ☞ 见后详细介绍 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ①溴四氯化碳溶液试验：使溴的红棕色褪色。 Br2 /CC l4 Br C=C 。干扰：苯酚、苯胺、苄胺、脂肪胺、吡啶等。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更载授 ②中性高锰猛酸钾溶液(Baeyer'Reagent)试验： 烯烃的双键使高锰酸钾紫红色褪掉， (=C KMiaD,/tho 2C=0+0=C ★干忧：炔、醇、醛、酚、芳胺、甲酸、 甲酸酯、低价疏化合物等。 乙醇不反应（室温5min内）。 。某些四取代烯对此试验为负结果，如： PhCBr-CBrE:,C=CPh2。 12 天然药物化学室李力更教授 6
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 11 ① 溴-四氯化碳溶液试验：使溴的红棕色褪色。 C C Br2 / CC l4 C C Br Br ☞ 干扰：苯酚、苯胺、苄胺、脂肪胺、吡啶等。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 11 12 ② 中性高锰酸钾溶液（Baeyer’ Reagent）试验： 烯烃的双键使高锰酸钾紫红色褪掉。 C C KMnO4 / H2O C O + O C ★ 干忧：炔、醇、醛、酚、芳胺、甲酸、 甲酸酯、低价硫化合物等。 乙醇不反应（室温5min内）。 ☞ 某些四取代烯对此试验为负结果，如： PhCBr=CBrPh，Ph2C=CPh2。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 。一般羰基化合物使溴四氯化碳溶液褪色 但Baeyer试验为（-)，如：丙酮。 o醛类：Baever试验(+)。 窜苯甲醛、甲醛不与溴-四氯化碳溶液反应。 审甲酸、甲酸酯可以还原Baeyer'Reagent。. 6四6二m 6-66 天热药学室李力更 ③IR: 烯烃的C-H伸缩频率3000-3080cm1, C=C伸缩频率1590-1650cm1。 例：3-ethyl-2-pentenel的Ro 河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 7 13 ☞ 一般羰基化合物使溴-四氯化碳溶液褪色， 但 Baeyer试验为（-），如：丙酮。 ☞ 醛类：Baeyer试验（+）。 ☞ 苯甲醛、甲醛不与溴-四氯化碳溶液反应。 ☞ 甲酸、甲酸酯可以还原 Baeyer' Reagent。 OH KMnO4 O O [O] CO2 NH2 KMnO4 褪色 NH2 Br2 Br N+ H3Br - Br Br Br NH2 CH2NH2 CN + CH2N+ H3Br - Br2 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 14 ③ IR： 烯烃的 C-H 伸缩频率 3000~3080 cm-1， C=C伸缩频率 1590~1650 cm-1。 例：3-ethyl-2-pentene的IR。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ④NMR: 烯烃双键上质子化学位移在4.2~7.5ppm: 例： 3-ethyl-2-pentene shitt (pp 5.16 90H-04-22 可北医科大学药学 3.炔烃(Alkynes) 其特征为含不饱和叁键，易被氧化。 。检定烯烃的试验同样适用于炔烃。 。见后详细介绍 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 8 15 ④ NMR： 烯烃双键上质子化学位移在 4.2~7.5 ppm。 例： 5.16 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 16 3. 炔 烃（Alkynes） 其特征为含不饱和叁键，易被氧化。 ☞ 检定烯烃的试验同样适用于炔烃。 ☞ 见后详细介绍 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ①溴-四氯化碳溶液试验：使溴的红棕色褪色， c=c Br2/CCl4 。干扰：苯酚、苯胺、苄胺、脂肪胺、吡啶等。 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更授 ②Baeyer'reagent(中性高锰酸钾溶液)试骏： 炔烃的叁键使高锰酸钾紫红色褪掉， C=C KMnO/H2O C=O+O=C ★干忧：炔、醇、醛、酚、芳胺、甲酸、 甲酸酯、低价硫化合物等。 河北医科大学药学院 天然物化学空李力更载授 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 9 17 ① 溴-四氯化碳溶液试验：使溴的红棕色褪色。 C C Br2 / CCl4 C C Br Br ☞ 干扰：苯酚、苯胺、苄胺、脂肪胺、吡啶等。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 17 18 ② Baeyer’ reagent（中性高锰酸钾溶液）试验： 炔烃的叁键使高锰酸钾紫红色褪掉。 ★ 干忧：炔、醇、醛、酚、芳胺、甲酸、 甲酸酯、低价硫化合物等。 KMnO4 / H2O C C C O + O C 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 ③以下试验只适用于炔烃： R-c运-HA 、R-cEcA9| R-CEC-H KOH nch1W→(R-c运c2Hg| ★产物易爆炸，操作时要小心， 河北科大学学院 避免太剂量及高温回流。 19 ④R: 对称取代的C=C难以检出，无吸收带： 。不对称的C=C: 厂端基炔烃C=C伸缩频带2140-2100cml 非端基炔烃C=C2190-2260cm1(弱)。 金见下页例 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 20 天然药物化学室李力更教授 10
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 10 19 ③ 以下试验只适用于炔烃： + NO2 O2N SCl ClCH2CH2Cl C C R Cl R' R C C R` S O2N NO2 Ag+(NH3)2 R C C H R C CAg HgCl2 / KI KOH R C C H ( R C C )2 Hg ★ 产物易爆炸，操作时要小心， 河北医科大学药学院 避免大剂量及高温回流 天然药物化学室 李力更 教授 。 20 ④ IR： ☞ 对称取代的C≡C难以检出，无吸收带。 ☞ 不对称的C≡C： 端基炔烃 C≡C 伸缩频带 2140~2100cm-1 非端基炔烃C≡C 2190~2260cm-1 （弱）。 ☞ 见下页例 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：l-pentyne的R。 河北医科大学药学 天热药物化学空李力更报 ⑤NMR: 端基炔质子化学位移在1.9-3.5ppm。 例：l-pentyne的H-NMR。 1-pmoa Assign. shitt(ppm) 1.94 河北医科大学药学院 我化学空李力更数技 天然药物化学室李力更教授 11
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 11 21 例：1-pentyne 的 IR。 C≡C 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 22 ⑤ NMR： 端基炔质子化学位移在 1.9~3.5 ppm。 例：1-pentyne 的 1H-NMR。 1.94 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授