陈筱诚 邹蓥
陈筱诚 邹莹
>离子型(与碱金属形成的化合物 烷基锂 极性共价键型(与第、第Ⅲ族金属形成的化合物」 R一MqⅩ烷基卤化镁(Ggna试剂,格氏试剂格林雅试剂) R2CULi二烷基铜锂 RcD 烷基镉
➢离子型（与碱金属形成的化合物） R Li 烷基锂 ➢ 极性共价键型（与第II、第III族金属形成的化合物） R MgX R2 Cd R2 CuLi 烷基卤化镁（Grignard试剂，格氏试剂，格林雅试剂） 二烷基铜锂 烷基镉
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只卡∥ 定义:化合物中含有碳金属键的都是金属 有机化合物 我国化学名词命名法,凡有金字偏旁的元素与碳成 灬键的化合物,当然属于金属有机,而有石字偏旁的 元素(类金属)如硼、硅、砷与碳成键的化合物, 《 Comprehensive Organometal-lic Chemistry》 一书,亦搜罗在内
我国化学名词命名法，凡有金字偏旁的元素与碳成 键的化合物，当然属于金属有机，而有石字偏旁的 元素（类金属）如硼、硅、砷与碳成键的化合物， 《Comprehensive Organometal-lic Chemistry》 一书，亦搜罗在内。 定义：化合物中含有碳-金属键的都是金属 有机化合物
Zeisel: KI(CH2-CH2)PtCl3] 第一个公认的有机金属络合物 其中乙烯与铂的键合性质到 1953年由chat提出烯双键的T电 子与金属轨道相互作用而成键 才阐述清楚,从而发展了一大类 各种过渡金属与各类不同不饱和 烃的化合物
Zeise盐：K[(CH2=CH2 )PtCl3 ] 第一个公认的有机金属络合物 其中乙烯与铂的键合性质到 1953年由Chatt提出烯双键的π电 子与金属轨道相互作用而成键， 才阐述清楚，从而发展了一大类 各种过渡金属与各类不同不饱和 烃的化合物
100金属有机成中的应用方石 >有机锌( Reformatsky反应) 有机钠( Wurtz反应) >有机镁(格式试剂 7有机锂、有机铜(二烷基铜锂
这100年中金属有机在合成中的应用方面 ➢有机锌（Reformatsky反应） ➢有机钠（Wurtz反应） ➢有机镁（格式试剂） ➢有机锂、有机铜（二烷基铜锂）
制备Q-卤代酯 (制备 Reformatsky试剂的原料 酯化 R一cH-C-oH R一cH-C-0RRcH→c-0R X ZnX 酯难直接卤代 Reformatsky试剂
制备α-卤代酯 （制备Reformatsky试剂的原料） CH C O OH X 酯化 Zn CH C O OR' ZnX R CH C R O OR' X R 酯难直接卤代 Reformatsky试剂
当 Think different Wurtz反应(1885) 2R-X+Na→R一R+2NaX 缩含 Na RX+RX2R一R+R一R'+R一R" Wurtz反应只能制备对称烷烃,不 同卤代烷反应生成混合产物 R一X RX Na R Na RR 偶联 烷基钠
Wurtz反应（1885） 2 R X + Na R R + 2 NaX RX + R'X Na R R + R R' + R' R' RX + Na R Na R X 偶联 R R 烷基钠 Wurtz反应只能制备对称烷烃，不 同卤代烷反应生成混合产物
RX 偶联反」 醛、酮、酯 Mg R—X 亲核加成 RMgX 无水醚一 环氧乙烷 亲核取代 CO 2 亲核加成
R X R MgX Mg 无水醚 偶联反应 亲核取代 亲核加成 亲核加成 R'X 醛、酮、酯 环氧乙烷 CO2
当 Think different 二烷基铜锂 R2Cui+R一X R—R'+RCu+ 缩含 烷烃 亲核性较弱 Corey- House烷烃合成法 (n-C4Hg)2 CuLi n-C7H15CI CH3(CH2)9CH3 Br Ph Ph (n-C4Hg)2CuLi 双键构型不变 CH 3 CH3 (H2C=C-2 CuLi Br CH3 HOCEC CH
二烷基铜锂 Corey – House 烷烃合成法 R2 CuLi + R' X R R' + RCu + LiX 烷烃 亲核性较弱 (n-C4H9 )2CuLi + n-C7H15Cl CH3 (CH2 )9CH3 (n-C4H9 )2CuLi Br Ph + Ph 双键构型不变 H2C C CH3 2 CuLi + B CH3 r H2C C CH3 CH3