第8章烯烃亲电加成 自由基加成共轭加成(1) 主要内容 ■烯烃的结构、类型和命名 ■烯烃的亲电加成反应,常见亲电加成产物类型 ■亲电加成的一般机理(正碳离子机理) Markovnikov加成规则及解释
第8章 烯 烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成（1） 主要内容 ◼ 烯烃的结构、类型和命名 ◼ 烯烃的亲电加成反应，常见亲电加成产物类型 ◼ 亲电加成的一般机理（正碳离子机理） ◼ Markovnilkov加成规则及解释
烯烃的类型、结构 烯烃:含c=c的碳氢化合物 ■类型: >单烯:通式:cnH2n 二烯: c=cH 2 CHa 连二烯 共轭二烯 孤立二烯 累积二烯 ≥ 多烯:cH2 3 CH CH3 CH2OH CH CH 3 维生素A
烯烃的类型、结构 ➢单烯：通式：CnH2n ➢二烯： ➢多烯： 烯 烃：含C＝C的碳氢化合物 ◼ 类型： 共轭二烯 孤立二烯 (CH2 )n C CH2 n 1 连二烯 累积二烯 CH3 CH3 CH3 CH2OH CH3 CH3 维生素A
■结构 与双键相连的原子在同一平面上 B B A σ键(sp2sp2) 兀键(p-p) 双键不能旋转有立体异构 R R R H H R CIs trans
◼ 结构 ➢ 双键不能旋转——有立体异构 ➢ 与双键相连的原子在同一平面上 B A B A B A B A s 键 (sp2 -sp2 ) p 键 (p-p) cis trans R H R' H R H R' H
命名 CH3 >普通命名H2C=CH2H2C=C 人 CH 乙烯 异丁烯 异戊二烯 ethylene isobutene Isoprene 系统命名 选取含双键的最长链为主链,双键以最小编号 H2C=CCH2 CH H3C(H2 C)8CHECHCH3 CH2 CH2CH 2-乙基-1-戊烯3-甲基环戊烯1-甲基环戊烯2-+二碳烯 2-ethyl-1-pentene 3-methylcyclopent-1-ene dodec-2-ene
◼ 命名 ➢ 普通命名 ➢ 系统命名 H2C CH2 H2C C CH3 CH3 乙烯 异丁烯 异戊二烯 ethylene isobutene isoprene H2C CCH2CH3 CH2CH2CH3 1 2 3 4 5 1 1 2 3 H3C CH CHCH3 (H2C)8 2-乙基-1-戊烯 3-甲基环戊烯 1-甲基环戊烯 2-十二碳烯 2-ethyl-1-pentene 3-methylcyclopent-1-ene dodec-2-ene 选取含双键的最长链为主链，双键以最小编号
双取代烯烃异构体用“顺”、“反”标记 (H3C)2HC) C(CH3)3 顺-2,2,5-三甲基-3-己烯 cis-2, 2, 5-trimethyl-3-hexene 取代基在双键的同侧 多取代烯烃,用Z或E型标记 z型:两个双键碳上的优先基团(或原子)在同一侧。 E型:两个双键碳上的优先基团(或原子)不在同一侧。 请复习: ppt chapt32,基团的优先顺序排列规则
➢ 双取代烯烃异构体用“顺” 、 “反”标记 ➢ 多取代烯烃，用 Z 或 E 型标记 Z 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。 请复习： ppt chap03-2，基团的优先顺序排列规则 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 cis-2, 2, 5-trimethyl-3-hexene (H3C)2HC H C(CH3 )3 H 取代基在双键的同侧
例: (H3C)2HC C(CH3)3 HaC CH2 CH3 H2c Cl C=C C=C H CH3 Br 顺-2,2,5-三甲基-3-己烯(-3甲基-2-戊烯(E-2-溴-1氯丙烯 (2)-2,2,5-三甲基-3-己烯(2-3- methylen-2ene(2 bromo1 chloroprop-1-ene H CH2CH2 CH3 H2C=C, CH3 CH2-CCH2CH H3CH2C H3C H (2}-3-乙基-13-戊二烯 5R,2E)-5甲基-3-丙基2-庚烯 (2)-3-ethylpenta-1, 3-diene (5R,2E)-5-methy1-3-propyl-2-heptene
例： C C (H3C)2HC H C(CH3 )3 H C C H3C H CH2CH3 CH3 C C H3C Br H Cl C C C H3CH2C H CH3 H2C H C C H3C H CH2CH2CH3 CH2 CCH2CH3 H3C H (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)-2-溴-1-氯丙烯 (Z)-3-乙基-1,3-戊二烯 (5R, 2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-3-methylpent-2-ene (E)-2-bromo-1- chloroprop-1-ene (Z)-3-ethylpenta-1,3-diene (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene
一些常用的不饱和基团(烯基) H2C-CH- 乙烯基, vinyl H3C-CH=CH 丙烯基, propenyl,1 propenyl H2C=C 异丙烯基, isopropenyl,2 propenyl CH3 H2C=cH一cH2 烯丙基, allyl,3- propenyl 例 H2C=CH-OCH3 H2C=cH一clH2C=cH一cH2一NH2 甲基乙烯基醚 乙烯基氯 烯丙基胺
➢ 一些常用的不饱和基团（烯基） H2C CH H3C CH CH H2C C CH3 H2C CH CH2 乙烯基， vinyl 丙烯基， propenyl， 1-propenyl 异丙烯基，isopropenyl，2-propenyl 烯丙基， allyl， 3-propenyl 甲基乙烯基醚 乙烯基氯 烯丙基胺 H2C CH OCH3 H2C CH Cl H2C CH CH2 NH2 例
■双键的性质分析 C-C 键能: π电子结合较松散, σ键~347kJ/mol 易参与反应。是电子 π键~263kJ/mol 供体,有亲核性。 π键活性比σ键大 与亲电试剂结合 不饱和,可加成至饱和 与氧化剂反应
◼ 双键的性质分析 C C C C 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol ➢p 键活性比 s 键大 ➢不饱和，可加成至饱和 p 电子结合较松散， 易参与反应。是电子 供体，有亲核性。 ➢与亲电试剂结合 ➢与氧化剂反应
■烯烃加成的三种主要类型 加成 t A-B c-C A 重点 8+δ 亲电加成 A-B t B (异裂) >自由基加成A=B—A.+B·(均裂) >催化加氢 A-B E H2
◼ 烯烃加成的三种主要类型 ➢亲电加成 C C + A B C C A B 加 成 A B A + B + - A B A + B A B H2 ➢自由基加成 ➢催化加氢 （异裂） （均裂） 重点
第一部分烯烃的亲电加成反应( Electrophilic Addition) 1典型的烯烃亲电加成反应 亲电试剂 H-X 卤代烷 本次课 H 重点内容 (X=CL, Br, I) H--OSO3H -c 硫酸氢酯 H OSO H H-OH C-c—醇 H OH 8+δ CCl4 X一X c—c—邻二卤代烷 (X=Cl, Br) XX 8+δ X-OH β-卤代醇 次卤酸 X OH
第一部分 烯烃的亲电加成反应 1. 典型的烯烃亲电加成反应 C C + H X C C (X＝Cl, Br, I) H X H OSO3H C C H OSO3H 0 oC H C C H OH X X C C (X＝Cl, Br) X X CCl4 C C X OH H OH X OH + - + - 亲电试剂 卤代烷 硫酸氢酯 醇 邻二卤代烷 b-卤代醇 次卤酸 （Electrophilic Addition） 本次课 重点内容