烯烃与卡宾的反应 卡宾( carbene,碳焐) 二价的碳化物 R C >是真实分子但寿命很短。 R 不能分离得到,可通过化学方法“捕获”。 有亲电性(碳周围只有6个电子,缺电子性)。 >卡宾的类型 H2C Phc R-CC H 二卤卡宾 本节重点
➢卡宾（carbene，碳烯） ➢ 二价的碳化物 ➢ 是真实分子,但寿命很短。 ➢不能分离得到，可通过化学方法“捕获”。 ➢有亲电性（碳周围只有6个电子，缺电子性）。 ➢卡宾的类型 R C R X2C H2C Ph2C R CC O H 二卤卡宾 本节重点 烯烃与卡宾的反应
卡宾的结构(单线态和三线态卡宾) 单线态卡宾 三线态卡宾 如:基态的二氯卡宾 sp2轨道 p轨道 Cl 100°Cc< RC-R c p轨道(空) p轨道 C:sp2杂化 C:sp杂化
➢卡宾的结构（单线态和三线态卡宾） 单线态卡宾 如：基态的二氯卡宾 三线态卡宾 Cl C Cl 100 o R C R C: sp2杂化 C: sp杂化 p 轨道（空） sp2 轨道 p 轨道 p 轨道
二卤卡宾的产生—多卤代物的消除 X3C一H+Bxx2c: X HB NaOH,RONa,R一Li B 机理:X3C-Hx2c:一x2C:+X HB X Brclac-H cl2C:—2cl2C:+Br HB Br 卤离子离去能力: > Br c > F
➢二卤卡宾的产生——多卤代物的a消除 X3C H B X2C X X2C + X BrCl2C H Cl2C Br Cl2C + Br I > Br > Cl > F −HB B −HB 机理： 卤离子离去能力： NaOH , RONa, R X3C H + B X2C + X + HB Li
二卤卡宾与烯烃的加成反应(立体专一性反应) Cl3CH/ NaOH 相转移催化剂 Cl Br Br3 CH /KOC(CH3)3 C CH H H构型保持 HOC(CH3)3 H3C CH3 反应机理 Br3CH OC(CH3)3 B Br Br H H H H?C CH. H3C CH3 H3C 协同机理
➢二卤卡宾与烯烃的加成反应（立体专一性反应） 反应机理 H3C CH3 Cl3CH / NaOH 相转移催化剂 Cl Cl Br3CH / KOC(CH3 )3 H3C CH3 Br Br H H HOC(CH3 )3 构型保持 C Br Br H3C CH3 H3C CH3 Br Br H H H3C CH3 Br Br H H 协同机理 Br3CH + OC(CH3 )3 ？
类卡宾( carbene)和 Simmon-Smith反应 CH2I2 Simmon-smith反应 Zn(Cu) 机理(了解) 类卡宾=“:CH2” CH2I2 Zn(Cu)- ICH2Znl IcH2zn一y ① :c∷ Znl2 习题:8-25
➢类卡宾（carbenoid）和Simmon-Smith反应 机理（了解） Zn(Cu) CH2 I2 Simmon-Smith反应 CH2I2 + Zn(Cu) + C H2 I ZnI ZnI + 2 ICH2ZnI ICH2ZnI 类卡宾 = “ :CH2 ” 习题：8－25