典型药物的鉴别、区别试验 (见第2章) 对于药物的鉴别试验,应依据药物的结构特征-理化性质分析方法这条主线开展学习。 典型的鉴别试验有重氮化偶合反应、三氯化铁反应、丙二酰脲反应等。 0重氮化偶合反应 这是具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物,如芳胺类、磺胺类、苯并二氮杂卓类药 物的常用鉴别试验,主要试剂为亚硝酸钠、盐酸和碱性β-萘酚,最终产物为橙黄至猩红色 沉淀的偶氮染料。 (1)鉴别反应的原理:游离芳伯氨基在盐酸性溶液中与亚硝酸钠作用,生成重氮盐 进而与碱性β-萘酚作用,生成橙黄至猩红色沉淀。 (2)注意:具有游离芳伯氨基、潜在芳伯氨基(一般为酰胺键,需水解后才有反应) 无芳伯氨基药物之间的区别 直接能反应的药物如:苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺、磺胺异唑、磺胺 嘧啶、磺胺甲瞟唑等。 水解后才有反应的药物如:对乙酰氨基酚、醋氨苯砜、氯氮卓、奧沙西泮等。 没有重氮化偶合反应但结构类似的药物如:盐酸丁卡因,结构中含芳仲胺,在酸性溶液 中可与亚硝酸钠反应,生成N-亚硝基化合物的乳白色沉淀,可与具有芳伯氨基的同类药物 区别。 e三氯化铁反应 具有酚羟基结构的药物,可与三氯化铁试液反应生成有色物质,该类鉴别反应常用于水 杨酸类、苯乙胺类、四环素类等药物的鉴别。苯甲酸类药物也可与三氯化铁反应,但产生有 色沉淀,可与之区别。 (1)水杨酸及其酯类药物的鉴别:在中性或弱酸性条件下,药物与三氯化铁试液反应, 生成红色(中性)或紫色(弱酸性)配位化合物。 注意结构区别:具有游离酚羟基结构的药物,如水杨酸、二氟尼柳、对氨基水杨酸钠、 双水杨酯等均可与三氯化铁试液直接反应,呈显紫色。而酚羟基被酯化的药物,如阿司匹林 贝诺酯等,则需在适当条件下水解后才能与三氯化铁试液反应,呈显紫色。 (2)苯乙胺类药物的鉴别:肾上腺素、盐酸异丙肾上腺素、重酒石酸去甲肾上腺素等苯 乙胺类药物的分子结构中含有1个或2个酚羟基,可与Fe+离子配位显色(紫色或紫红色) (3)四环素类抗生素的鉴别:本类抗生素分子结构中具酚羟基,遇三氯化铁试液即呈色。 (4)苯甲酸及其盐类药物的鉴别:在中性或碱性溶液中,苯甲酸钠与三氯化铁试液生成 赭色沉淀:丙磺舒生成米黄色沉淀。 6丙二酰脲类反应 此为巴比妥类药物的一般鉴别试验,银盐法和铜盐法。 (1)银盐法:在碳酸钠溶液中,巴比妥类药物与过量硝酸银溶液反应,生成白色二银盐 沉淀。 (2)铜盐法:在吡啶溶液中,巴比妥类药物与铜吡啶试液作用,形成紫色或紫色沉淀, 含硫巴比妥(如硫喷妥)呈绿色,可与之区别。 ④硫色素反应 此为维生素B1的专属反应。在碱性溶液中,维生素B1被铁氰化钾氧化生成硫色素,溶 于正丁醇(或异丁醇等)中,显蓝色荧光。 6紫外光谱法鉴别药物 常用的测定方法有 ①测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长 ②规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸光度 ③规定吸收波长和吸收系数 ④规定吸收波长和吸光度比值 ⑤经化学处理后,测定其反应产物的吸收光谱特性 以上方法可结合起来使用,以增加方法的专属性
3 典型药物的鉴别、区别试验 （见第 2 章） 对于药物的鉴别试验，应依据药物的结构特征理化性质分析方法这条主线开展学习。 典型的鉴别试验有重氮化偶合反应、三氯化铁反应、丙二酰脲反应等。 u重氮化偶合反应 这是具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物，如芳胺类、磺胺类、苯并二氮杂卓类药 物的常用鉴别试验，主要试剂为亚硝酸钠、盐酸和碱性b萘酚，最终产物为橙黄至猩红色 沉淀的偶氮染料。 （1）鉴别反应的原理：游离芳伯氨基在盐酸性溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐， 进而与碱性b萘酚作用，生成橙黄至猩红色沉淀。 （2）注意：具有游离芳伯氨基、潜在芳伯氨基 （一般为酰胺键，需水解后才有反应）、 无芳伯氨基药物之间的区别。 直接能反应的药物如：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺、磺胺异噁唑、磺胺 嘧啶、磺胺甲噁唑等。 水解后才有反应的药物如：对乙酰氨基酚、醋氨苯砜、氯氮卓、奥沙西泮等。 没有重氮化偶合反应但结构类似的药物如：盐酸丁卡因，结构中含芳仲胺，在酸性溶液 中可与亚硝酸钠反应，生成 N亚硝基化合物的乳白色沉淀，可与具有芳伯氨基的同类药物 区别。 v三氯化铁反应 具有酚羟基结构的药物，可与三氯化铁试液反应生成有色物质，该类鉴别反应常用于水 杨酸类、苯乙胺类、四环素类等药物的鉴别。苯甲酸类药物也可与三氯化铁反应，但产生有 色沉淀，可与之区别。 （1）水杨酸及其酯类药物的鉴别：在中性或弱酸性条件下，药物与三氯化铁试液反应， 生成红色（中性）或紫色（弱酸性）配位化合物。 注意结构区别：具有游离酚羟基结构的药物，如水杨酸、二氟尼柳、对氨基水杨酸钠、 双水杨酯等均可与三氯化铁试液直接反应， 呈显紫色。 而酚羟基被酯化的药物， 如阿司匹林、 贝诺酯等，则需在适当条件下水解后才能与三氯化铁试液反应，呈显紫色。 （2）苯乙胺类药物的鉴别：肾上腺素、盐酸异丙肾上腺素、重酒石酸去甲肾上腺素等苯 乙胺类药物的分子结构中含有 1 个或 2个酚羟基， 可与Fe 3+ 离子配位显色 （紫色或紫红色）。 （3） 四环素类抗生素的鉴别： 本类抗生素分子结构中具酚羟基， 遇三氯化铁试液即呈色。 （4）苯甲酸及其盐类药物的鉴别：在中性或碱性溶液中，苯甲酸钠与三氯化铁试液生成 赭色沉淀；丙磺舒生成米黄色沉淀。 w丙二酰脲类反应 此为巴比妥类药物的一般鉴别试验，银盐法和铜盐法。 （1）银盐法：在碳酸钠溶液中，巴比妥类药物与过量硝酸银溶液反应，生成白色二银盐 沉淀。 （2） 铜盐法： 在吡啶溶液中， 巴比妥类药物与铜吡啶试液作用， 形成紫色或紫色沉淀， 含硫巴比妥（如硫喷妥）呈绿色，可与之区别。 x硫色素反应 此为维生素 B1的专属反应。在碱性溶液中，维生素 B1被铁氰化钾氧化生成硫色素，溶 于正丁醇（或异丁醇等）中，显蓝色荧光。 y紫外光谱法鉴别药物 常用的测定方法有： ①测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长； ②规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸光度； ③规定吸收波长和吸收系数； ④规定吸收波长和吸光度比值； ⑤经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性； 以上方法可结合起来使用，以增加方法的专属性