江大学网络教育精品资源共享课 第2章药物的鉴别试验 ①教学要求 掌握典型化学法、紫外光谱法、红外光谱法和色谱法鉴别药物的原理和应用。 2.熟悉药物的溶解度、晶型、重要的物理常数的定义及测定方法。熟悉影响鉴别试验的因素、 鉴别试验的专属性和灵敏度的意义与考察方法。 3.了解药物的其它鉴别方法。 e关键词 般鉴别试验;百分吸收系数;红外光谱;色谱 6学习重点 药物的性状——外观、溶解度、晶型、物理常数。 1.吸收系数——百分吸收系数EmCZ,即溶液浓度(C)为1%(gm,液层厚度(L) 为1cm时的吸光度值。 2.比旋度——在一定波长与温度下,偏振光透过长1dm且每1m中含有旋光性物质1g的溶 液时测得的旋光度称为比旋度([a]),是手性药物特性及纯度的主要指标 3.熔点(m)定义——固体→液体的温度;熔融同时分解的温度;初熔~全熔的一段温度。 4.晶型鉴别法——粉末ⅹ射线衍射法、红外光谱法、拉曼光谱法、差示扫描量热法、热重法、 毛细管熔点法、光学显微法、偏光显微法 化学鉴别法——反应迅速、现象明显。 三氯化铁反应——为含酚羟基结构药物的特征反应。水杨酸及其酯类(需先水解)药物与 FeCl3试液反应生成紫色配位化合物;苯甲酸类与FeCk3试液反应生成有色沉淀;苯乙胺类与FeC 试液反应呈现不同颜色;对乙酰氨基酚与FeCl3试液反应呈现蓝紫色。 2重氮化偶合反应——为芳香第一胺类的特征反应。含芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物,如 苯佐卡因、盐酸普鲁卡因等具有对氨基苯甲酸酯结构的药物(盐酸丁卡因例外)和磺胺类药物可 直接进行重氮化-偶合反应;氯氮卓、奥沙西泮等苯并二氮杂卓类药物和对乙酰氨基酚、醋氨苯 砜等具有酰胺结构的药物需水解后才有重氮化-偶合反应。 3.托烷生物碱类的一般鉴别试验—Ⅵta反应
浙江大学网络教育精品资源共享课 1 第 2 章 药物的鉴别试验 教学要求 1. 掌握典型化学法、紫外光谱法、红外光谱法和色谱法鉴别药物的原理和应用。 2. 熟悉药物的溶解度、晶型、重要的物理常数的定义及测定方法。熟悉影响鉴别试验的因素、 鉴别试验的专属性和灵敏度的意义与考察方法。 3. 了解药物的其它鉴别方法。 关键词 一般鉴别试验；百分吸收系数；红外光谱；色谱 学习重点 一、 药物的性状——外观、溶解度、晶型、物理常数。 1. 吸收系数——百分吸收系数 CL A E cm 1% 1 ，即溶液浓度（C）为 1%（g/ml），液层厚度（L） 为 1cm 时的吸光度值。 2. 比旋度——在一定波长与温度下，偏振光透过长 1dm 且每 1ml 中含有旋光性物质 1g 的溶 液时测得的旋光度称为比旋度（ t D [] ），是手性药物特性及纯度的主要指标。 3. 熔点（mp）定义——固体 液体的温度；熔融同时分解的温度；初熔～全熔的一段温度。 4. 晶型鉴别法——粉末 x 射线衍射法、红外光谱法、拉曼光谱法、差示扫描量热法、热重法、 毛细管熔点法、光学显微法、偏光显微法。 二、化学鉴别法——反应迅速、现象明显。 1. 三氯化铁反应——为含酚羟基结构药物的特征反应。水杨酸及其酯类（需先水解）药物与 FeCl3试液反应生成紫色配位化合物；苯甲酸类与 FeCl3试液反应生成有色沉淀；苯乙胺类与 FeCl3 试液反应呈现不同颜色； 对乙酰氨基酚与 FeCl3 试液反应呈现蓝紫色。 2.重氮化-偶合反应——为芳香第一胺类的特征反应。含芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物，如 苯佐卡因、盐酸普鲁卡因等具有对氨基苯甲酸酯结构的药物（盐酸丁卡因例外）和磺胺类药物可 直接进行重氮化-偶合反应；氯氮卓、奥沙西泮等苯并二氮杂卓类药物和对乙酰氨基酚、醋氨苯 砜等具有酰胺结构的药物需水解后才有重氮化-偶合反应。 3.托烷生物碱类的一般鉴别试验——Vitali 反应
江大学网络教育精品资源共享课 4有机氟化物的一般鉴别试验一一茜素氟蓝反应。 5.与硝酸银的沉淀反应——用于氯化物、巴比妥类、异烟肼、维生素C、含炔基的甾体激素类 等药物的鉴别。 6与重金属离子的沉淀反应—盐酸利多卡因与Cu2反应形成蓝紫色配位化合物;磺胺类药物 在碱性条件下与Cu2生成有色铜盐沉淀;巴比妥类药物与铜吡啶试液作用生成紫色或紫色沉淀(含 硫巴比妥呈绿色) 7.硫色素反应——在碱性溶液中,维生素B1被铁氰化钾氧化生成硫色素,溶于正丁醇(或异丁 醇等)中,显蓝色荧光。 三、光谱鉴别法——包括紫外、红外、核磁共振、原子吸收等方法。 1.紫外法—(1)测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长;(2)规定一定浓度的供试 液在最大吸收波长处的吸光度;(3)规定吸收波长和吸收系数法;(4)规定吸收波长和吸光度比值 法;(5)经化学处理后,测定其反应产物的吸收光谱特性;(6)对于一个药物多个吸收峰的峰值相 差较大时,采用单一浓度不易观察到全部吸收峰,可采用两种浓度的供试液分别测定其最大吸收波长。 2.红外光谱法—采用标准图谱对照法(见《药品红外光谱集》);样品测定前应绘制聚苯乙 烯薄膜光谱图对仪器波数和分辨率进行校正;样品制备:压片法(溴化钾或氯化钾)、糊法、膜法、 溶液法、气体吸收法等 四、色谱鉴别法——包括TLC法、 HPLC/GC法。 采用供试品与对照品在相同条件下进行色谱分离,比较两者保留行为(比移值Rf或保留时间tR) 和检测结果 五、影响鉴别试验的因素—一包括浓度、温度、pH、反应时间、干扰成分、试剂用量等
浙江大学网络教育精品资源共享课 2 4.有机氟化物的一般鉴别试验——茜素氟蓝反应。 5.与硝酸银的沉淀反应——用于氯化物、巴比妥类、异烟肼、维生素 C、含炔基的甾体激素类 等药物的鉴别。 6.与重金属离子的沉淀反应——盐酸利多卡因与 Cu2+反应形成蓝紫色配位化合物；磺胺类药物 在碱性条件下与Cu2+生成有色铜盐沉淀；巴比妥类药物与铜吡啶试液作用生成紫色或紫色沉淀(含 硫巴比妥呈绿色)。 7.硫色素反应——在碱性溶液中，维生素 B1被铁氰化钾氧化生成硫色素，溶于正丁醇（或异丁 醇等）中，显蓝色荧光。 三、光谱鉴别法——包括紫外、红外、核磁共振、原子吸收等方法。 1. 紫外法——（1）测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长；（2）规定一定浓度的供试 液在最大吸收波长处的吸光度；（3）规定吸收波长和吸收系数法；（4）规定吸收波长和吸光度比值 法；（5）经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性；（6）对于一个药物多个吸收峰的峰值相 差较大时，采用单一浓度不易观察到全部吸收峰，可采用两种浓度的供试液分别测定其最大吸收波长。 2. 红外光谱法——采用标准图谱对照法（见《药品红外光谱集》）；样品测定前应绘制聚苯乙 烯薄膜光谱图对仪器波数和分辨率进行校正；样品制备：压片法（溴化钾或氯化钾)、糊法、膜法、 溶液法、气体吸收法等 四、色谱鉴别法——包括 TLC 法、HPLC/GC 法。 采用供试品与对照品在相同条件下进行色谱分离，比较两者保留行为（比移值 Rf 或保留时间 tR） 和检测结果。 五、影响鉴别试验的因素——包括浓度、温度、pH、反应时间、干扰成分、试剂用量等