案例三 有三瓶药物因保管不当,标签失落,需用适当方法对它们进行区别并确证。根据现有线 索,这三瓶药物可能是①苯巴比妥、②异烟肼和③维生素C ①结构分析 H3C 苯巴比妥 异烟肼 维生素C 苯巴比妥具有丙二酰脲结构,在碳酸钠溶液中可与硝酸银作用,产生二银盐白色沉淀。 苯巴比妥5位取代基有苯环,可硝化、亚硝化,或与甲醛-硫酸反应 异烟肼分子结构中吡啶环γ位上有酰肼基取代,具有较强还原性,可还原硝酸银,产生 银镜反应,同时肼基可与芳醛缩合,产生黄色腙。 维生素C结构与糖类相似,具有糖类性质和反应;其分子中烯二醇基具有很强的还原性 可与多种氧化剂反应,与硝酸银作用,产生黑色金属银沉淀 因此,上述药物可用硝酸银反应进行初步区别,然后选择各自特征反应进一步确证 初步区别试验 (1)反应原理 NH Na2CO3+ AgNO Ag+NaNO+ NaHCOs 白色 H+ AgNO3+ NH3H2O- +Ag+N2个+NHNo3+Ho HOCH O + 2AgNO3- 产0+2HN3+2A9 黑色 (2)分析方法 未知物①水溶液 分别加AgNO3试液 进一步试验 未知物②水溶液 未知物③水溶液 黑色沉淀一—维生素C 未知物①水溶液分别加氨制ANO3试液(-)苯巴比妥 未知物②水溶液 银镜——异烟肼 进一步确证试验 (1)苯巴比妥的确证:可选择母核丙二酰脲反应(硝酸银反应和铜吡啶反应)、取代基 苯环的反应(甲醛硫酸试验、硫酸-亚硝酸钠试验)进行鉴别。现以甲醛-硫酸试验为例。 鉴别方法:取供试品约50mg,置试管中,加甲醛试液lml,加热煮沸,冷却,沿管壁缓 缓加硫酸0.5ml,使成两液层,置水浴中加热,接界面显玫瑰红色 (2)异烟肼的确证:可选择吡啶环的开环反应(戊烯二醛反应、二硝基氯苯反应)、酰 肼基的缩合反应进行鉴别。现以与芳醛的缩合反应为例。 鉴别方法:取供试品0.1g,加水5m溶解后,加10%香草醛的乙醇溶液lml,摇匀,微 热,放冷,即析出黄色结晶;滤过,用稀乙醇重结晶,在105℃千燥后,测定熔点,熔点为 228~231℃C,熔融时同时分解。 (3)维生素C的确证:可选择各种氧化剂与之反应,如与2,6二氯靛酚反应 取供试品02g,加水I0ml溶解,取该溶液5ml,加二氯靛酚钠试液1~2滴,试液的颜 :2,6-二氯靛酚为一染料,其氧化型在酸性介质中显玫瑰红色,在碱性介质中显蓝色, 与维生素C作用后生成还原型无色酚亚胺 该案例说明的主要问题 硝酸银是一个弱氧化剂,能与多种具有还原性药物反应,自身被还原或生成相应的银盐, 产生不同的结果现象,可以区别同具有还原性而具不同结构的药物。同时也说明药物的一个 鉴别反应只能证明其某一个性质,不能作为判断药物真伪的唯一依据,必须结合药物的其他 结构特征,选择相对专属的方法进一步确证
案例三 有三瓶药物因保管不当，标签失落，需用适当方法对它们进行区别并确证。根据现有线 索，这三瓶药物可能是①苯巴比妥、②异烟肼和③维生素 C。 结构分析: NH N H3C O O O H 5 N N NH2 O γ H O OH OH CH O OH HO 苯巴比妥 异烟肼 维生素 C 苯巴比妥具有丙二酰脲结构，在碳酸钠溶液中可与硝酸银作用，产生二银盐白色沉淀。 苯巴比妥 5 位取代基有苯环，可硝化、亚硝化，或与甲醛-硫酸反应。 异烟肼分子结构中吡啶环γ位上有酰肼基取代，具有较强还原性，可还原硝酸银，产生 银镜反应，同时肼基可与芳醛缩合，产生黄色腙。 维生素 C 结构与糖类相似，具有糖类性质和反应；其分子中烯二醇基具有很强的还原性， 可与多种氧化剂反应，与硝酸银作用，产生黑色金属银沉淀。 因此，上述药物可用硝酸银反应进行初步区别，然后选择各自特征反应进一步确证。 初步区别试验: （1） 反应原理 NH + NaNO3 + NaHCO3 N R1 R2 O O O H + Na2CO3 + AgNO3 N N R1 R2 O O O Ag Ag 白色 + AgNO3 + NH3 H2O N ONH4 O + Ag + N2 + NH4NO3 + H2O N N NH2 O H 银镜 O OH OH CH O OH HO + 2AgNO3 O CH O OH HO O O + 2HNO3 + 2Ag （2）分析方法 未知物①水溶液 （－） 未知物②水溶液 （－） 未知物③水溶液 黑色沉淀 ——维生素 C 未知物①水溶液 （－） 苯巴比妥 未知物②水溶液 银镜 ——异烟肼 进一步确证试验: （1）苯巴比妥的确证：可选择母核丙二酰脲反应（硝酸银反应和铜-吡啶反应）、取代基 苯环的反应（甲醛-硫酸试验、硫酸-亚硝酸钠试验）进行鉴别。现以甲醛-硫酸试验为例。 鉴别方法：取供试品约 50mg，置试管中，加甲醛试液 1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓 缓加硫酸 0.5ml，使成两液层，置水浴中加热，接界面显玫瑰红色。 （2）异烟肼的确证：可选择吡啶环的开环反应（戊烯二醛反应、二硝基氯苯反应）、酰 肼基的缩合反应进行鉴别。现以与芳醛的缩合反应为例。 鉴别方法：取供试品 0.1g，加水 5ml 溶解后，加 10%香草醛的乙醇溶液 1ml，摇匀，微 热，放冷，即析出黄色结晶；滤过，用稀乙醇重结晶，在 105℃干燥后，测定熔点，熔点为 228～231℃，熔融时同时分解。 （3）维生素 C 的确证：可选择各种氧化剂与之反应，如与 2，6-二氯靛酚反应： 取供试品 0.2g，加水 10ml 溶解，取该溶液 5ml，加二氯靛酚钠试液 1～2 滴，试液的颜 色即消失。 注：2，6-二氯靛酚为一染料，其氧化型在酸性介质中显玫瑰红色，在碱性介质中显蓝色， 与维生素 C 作用后生成还原型无色酚亚胺。 该案例说明的主要问题： 硝酸银是一个弱氧化剂，能与多种具有还原性药物反应，自身被还原或生成相应的银盐， 产生不同的结果现象，可以区别同具有还原性而具不同结构的药物。同时也说明药物的一个 鉴别反应只能证明其某一个性质，不能作为判断药物真伪的唯一依据，必须结合药物的其他 结构特征，选择相对专属的方法进一步确证。 黑色 分别加 AgNO3 试液 分别加氨制 AgNO3试液 进一步试验