第一章 1. (1)C(2)B(3)A(4)A 2. a.胆固醇 甾体化合物 b.维生素B1,B2.B6,B12杂环化合物 c.维生素PP 杂环化合物 d.咖啡因杂环化合物 e.四氢呋喃 醚类 ￡.杂环化合物 第二章 1.命名下列有机物 (1)4-丙基-6-异丙基千烷 (2)3甲基-5-氨基苯甲酸 (3)3-甲基-5-氯庚烷 (4)1-甲基-5-乙基-2-异丙基苯 (5)3-氯-1,2-环氧丙烷 (6)1,2-二环已基乙烷 (7)1,5-二甲基萘 (8)3-烯丙基-2,4-戊二酮 (9)2-甲基-2-羟甲基-1,3-丙二醇 (10)4-甲基-2-溴-苯硫酚 (11)5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯(12)1,2-环已烷二羧酸 (13)邻羟基苯甲酸卡酯 (14)3-甲基环已酮 (15)2-氨基乙醇 (16)4-甲酰基丁酸 (17)间甲基苯甲酰溴 (18)6-氧代-3-庚烯醛 (19)邻苯二甲酸酐 (20)甲基二乙基异丙基氯化铵 (21)N,N-二乙基苯甲酰胺 (22)烯丙基异丙基胺 (23)对磺基苯甲酸 2.与出下列有机物的结构式 (1) CHI3 (2) CH CHCH,COOCHCH,CH CH3 CH3 COOH (3) HOOC-CH,CCH2COOH (4)HOOC-CO-CH,CH,COOH OH NH> 9 (5) CH CH-C-NHCH-2COOH(6) NH2 H -1-
第三章 1.下列化合物中有无手性碳原子？若有，请用星号标出。 与四个不同的原子或基团相连结的碳原子称为手性碳原子（或不对称碳原子）。山此判 断，化合物(3)无手性碳原子，其它的化合物则有手性碳原子。化合物(1)、(2)和(4) 分别有一个手性碳原子，化合物(5)有两个手性碳原子。 (1)CH:CH2CH2CHCH2CH3 (2)C6HsCHDCH3 CH3 HOOC-CH2-CH-COOH (5) OH (4) OH CI 2.用纽曼投影式画出1,2一二溴乙烷的几个有代表性的构象。 Br Br BrBr BrH D H Br Br 3.与出反一1一甲基一3一异丙基环己烷及顺一1一甲基一4一异丙基环己烷的可能椅式构 象。指出占优势的构象。 4.用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型：(1)(R)-2-丁醇(2)；2-氣-(4S)-4-溴-(E)2- 戊烯：(3)内消旋-3,4-二硝基己烷 Cl C2Hs CH3 CH3 H -NO2 H 一OH H一 一H -NO2 C2Hs Br- C2Hs (1) CH3 (2) (3) 5.(1)非对称性物质使通过该物质的偏光振动平面发尘旋转的性质称为旋光性。 (2)偏光通过某物质时，能使偏光振动平面发生旋转的物质称为旋光物质。 (3)略。 (4)物体与其镜像不能重叠的现象叫手性。两个立体异构体若满足五为.月不能重叠的 关系，能重叠的关系，则两者都是手性分子月五为对映异构体。 (5)不是对映体的立体异构体是非对映异构体。 -2-
(6)山等量的互为对映异构体的两种化合物组成的混合物称为外消旋体。外消旋体 是混合物。 (7)含多个手性碳原子但不具旋光性的化合物称为内消旋体，又称为内消旋化合物。 内消旋体是纯净物。 6.(1)S-2-溴环已酮 (2)(2E,4Z)-5-氯-2,4-已二烯酸 第四章 1.酸性排序 g>a>b>c>f>e>h>d 2.2,4-二硝基苯酚>对硝基苯酚>对溴苯酚〉苯酚〉对甲氧基苯酚>对甲基苯酚 3.碱性e>d>b>c>a 4.a.因为在'胺中，N未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基 胺基本相似。 b.ON-一N中，硝基具有强的吸电子效应。-NH,中N上孤对电子更多地偏向术环， 所以与术胺相比，其碱性更弱。 而H,C-《NH2中，甲基具有一定的给电子效应，使-NH2中N上电子云密度增加， 所以与苯胶相比，共碱性咯强： 第五章 1.(1)C(2)C(3)C(4)B(5)B(6)A(7)B 2.稳定性c>a>b 第六章 1.(1)(CH3)2CHCICH2I 碘的电负性比氯小，带部分正电荷：烯烃中山于甲基的推电子作用，使双键上含氢多 的碳原子带上较多负电荷，碘进攻该碳原子，生成的产物在电性规律方面仍符合马氏 规则。 (2)C6H5CH2CH2Br 在过氧化物存在下，与HBr加成，生成反马氏产物。 (3) ClCHCH3 氯原子与碳碳双键相连时，训成产物仍符合马氏规则。 CI (4)CHCH2CH2C=CH HCI(过量) CH3CH2CH2C-CH3 CI (5)CHaCH2C=CCH3 KMnO4- H+ CH3CH2COOH CHaCOOH -3-
(6) CHaCH2C=CCHa H2O H2SO4 CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2C HgSO OCH2CH3 (7) CHO CH2=CHCH=CH2 CH2=CHCHO 2. A1,3-坏已二烯 灰H色1C B 苯 Ag(NH3)2* 无反应 无反应 A Br2/CCl4 1一已炔 -B 褪色 A b. A 环丙烷 无反应 KMnO4 A B 丙烯 褪色 B 3 这是山于氯化和溴化的选择性和活性不一样的结果。室温下氯化时，氯对叔、仲、 伯氢原子的相对活性为5：4：1，而溴化时为1600：82：1，即溴化的选择性非常高，故 正丁烷溴化时有98%的2-溴丁烷。 4. CH3 CH3 CH2 CH3C=CHCH2CH2C CHCH2CH2CCH-CH2 5. A HaCCH2CH2CH2C=CH CH3CH=CHCH=CHCH3 第七章 (1) CHs (2) CI CH(CH3)2 局温 C(CH3)2 CH3 03 (3) Zn-powder,H2O CHO CH3 CH3 (4) H2S04 OH H20,△ (5) AICl3 CH CH3 NO2 6) HNO3 N02 7 COOH -4-
CO2CH3 (8) (9) CH=CHBr CH=CHBr CH2Br EtOH CH2ONO2 + AgNO3 AgBr r.t (10) +Br2 光照 KOH-EtOH CH2=CHCHO CHO △ -Br 二8r KOH-EIOH D CH2CI CH2OH (11) NaOH H20△ CHgCH2CH2CH2Br- Mg (12) -CHaCH2CH2CH2MgBr_ Et2O CHHCH CHCHCH+BrMgoCH 2. (1)在室温下，先向三种化合物中分别加入溴的四氯化碳溶液，不能使溴的 红棕色褪去者为环戊烷。在余下的两种化合物中分别加入高锰酸御稀溶液，1-戊烯 使高锰酸钟溶液脱色，而1,2-二甲基环丙烷无此反应。 (2)环丙烷能使溴-四氯化碳溶液的红棕色褪去。 3. CHO (1). HCHO (2) HCHO (3) 4. 答案： b,d有芳香性 5. 答案：鉴别 a b,d AgNO:/EtOH C.Br2 第八章 1. (1) CH3(CH2)2CH-CH2CH3 H2SO4 CHCH2CH=CHCH2CHs CH3CH2CH2CH=CHCH3 OH 分」内脱水 OCH3 (2) +HI(过量) CH3l CH2CH2OCH3 CH2CH21 CH3(CH2)3CHCH3_KMnO4_ (3) CH3(CH2)3C-CH3 OH OH- -5-
OH OH (4) Br Br Br2 CS2巾单取代 CH3 CH3 H' (5) CHO KMnO4 HOOC COOH △ OH (6) CHCH2CHO 稀NaOH CHCH2CH-CHCHO CH3 CHa CHa (7) CeHsCOCH3 CeHsMgBr CcHsC-OMgBr ·C6H5C-OH H20 CsHs CoHs (8) H2NNHC6Hs -NNHCsHs (9) (CH)3CCHO浓NaOH (CH3)CCH2OH (CH3)CCOOH =0 +(CH2C(CH2OH2无水HCI (10) Na2Cr2O7--H2SO4 COOH COOH (11) COOH COOH COOH HOCH2CH2OH △ (12) H+ COOCH2CH2OOC (13) LiAIH4→ COOH CH2OH (14) CH2CH2COOC2Hs NaOC2Hs COOC2Hs CH2CH2COOC2H5 (15) CONH2 C00- OH NHs N 一0 △ (CH)2C 0-0 (16) (CH3)2C(OH)COOH 0=C。C(CH2 2.答案： a. Ag(NH3)2 b.FeCl3 C.浓HS04和K2Cr207 d.浓H2SO4 3.答案： a. A 丙醛 沉淀 有沉淀A Tollen试剂 A B 丙酮 B 24一二硝基苯肼 无沉淀B 丙醇 无江淀 C 12/NaOH 无淀 D 异丙醇 黄色沉淀 D -6-
b.A戊醛 沉淀A CHl3 B B2一戊时 Tollen试剂 无沉淀 B 12/NaOH C环戊制 无沉淀C 4.答案： a.KmnO4 b.FeCl3 c.Br2 or KmnO4d.①FeCl3②2,4-二硝基苯肼 或I2/NaOH 5.答案： 用NaOH水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚 6.答案： 己醇A 水相。 已鞍钠 HCI→已酸B 已酸B NaHCO3水溶液 水相 一酚钠HCL酚C 有机相 已醇 NaOH 对甲苯酚C 对甲苯酚 有机相 已醇A 7.答案： A.HaC. HaC CC—CH2CH3 B. HaC OH D.HaC HaC C=CHCHa C--CHCH3 C--CH2CHa OH HaC OH HaC Br 8. 解：按题意，(A)能使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键：可以和苯肼反应，说 明分子中含有羰基：经氧化后得一分子丙酮，说明双键处连有一甲基支链：不与硝酸银 氨溶液反应说明分子中不含醛基。(B)有酸性，说明分子中可能含有羧基：(B)能发生 碘仿反应，说明分子中可能含有-COCH;或-CH(OH)CH的结构： 从(B)发生碘仿反应后所生成的酸为丁二酸以及双键氧化成丙酮的同时通常生成另 分子羰基化合物，可以推断(B)可能HOOCCH2CH2COCH3。则(A)的可能结构为： CH.gCB.CH.CH- 0 有关反应如下： cmSc,c:cH=c<h+B一→cg9scH:h<H Br Br CH3CCHC HaCH-CCC.H NHNHCH.CCH.CH.CHC CH3 NNHC6HS CHcCH.CHCH-cccmecHcHcooH+o CH3 CH3CCH2CH2COOH 12.NaOH CH2-COOH+CHI3 CH2-COOH 7-
9.解：化合物D用高锰酸御溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，说明D为对甲氧基苯的衍 生物：山D的结构式推知甲氧基的对位的结构式应为CH:山A、B能与碘仿反应，B 山A还原所得，推知A含有-COCH结构，B含有-CH(OHCH结构：D山A经克莱门 森还原再用碘甲烷取代所得，推知D应为对甲氧基丙基苯。A、B、C、D的结构式分别 为： A:HO- CH2COCH3 B:HO- -CH2CHCH3 OH C:HO -CH2CH2CH3 D: CH2CH2CH3 有关反应式下： Br HO- CH2COCH3 Br2 Br NH2OHHO CH-NOH CH; HO- CH2COCH; LAH HO CH2CHCH; NaOI OH HO Zn-Hg,HC CH>COONa HO CH2CH2CH: HO CH2CHCH3-NaOL>HO CH2COONa OH HO- NaoH>CH3O CH2CH2CH3-C CH2CH2CH3 CH30- -CH2CH2CH3- KMnO CH3O CooH 10.答案： A. CH>COOH C. H2C-COCH D. CH2CH2OH CH2COOH H2C-COCH3 CH2CH2OH 01 第九章 -8
1.答案： (1) (C2H5)3N CHgCHCH3 (C2H5)3N*-CH CHs Br Br -CH3 CH3CH2COCI H3C- NHCH3 CHaCH2CON CH3 (2) CHa N(C2Hs)2 N(C2Hg)2 (3) + HNO2 NO CH3 CH3 CH3 CH3 (4) A D NO2 NO2 NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 2.答案： 使用Hinsberg反应.（注意分离提纯和鉴别程序的不同） NHCH3 CHa (D) 蒸馏除去C NaOH水洗除E NH2 SO2C NH-SO2 -CHs (E) HaC CH3 CH CHa CH3 NH·HC 有机相 OH- 纯A (D) 3.答案： CH3 NH2 (A) 不浴，B 不溶 A SO,CI NaOH 浴，A NaOH COOH (C) COOH 可溶 FeCk 品色，D (D) OH 木品色C -9-
b.(CH3)N.HCI (A) A分层 AgNO3 或者用NaOH (CH3CH2)4N"Br-(B) AgBr黄B B均相 山于二甲胺b.p.3℃，可能逸出，也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO作鉴别较好. 4.答案： 0=6X2+2+1-15 =0饱和胶 B具有CHgCHC,4Hg (何进行碘仿反应) OH CH3 C(C6H12) KMnO4 CHsCOOH+CHgCHCOOH所以C为CH3CH=CHC CH3 CH3 CHg 倒推回去B CH3CHCH2CH OH CH3 CH3 A CH3CHCH2CH NH2 5.答案： 2= 2n+2+N数·实际氢数-3×2+2+1-7-1 2 2 属氨基酸，三个碳，有旋光活性，应为丙氨酸CH3CHCOOH NH2 6.答案： a.CHCHCOOH 可落 A 茚三酮反应 显色A NH2 (A) NaOH B 不显色B H2NCH2CH COOH (B) NHz (C) 不溶 C (分层) b.苏氨酸H,CCH-CHCOOH OH NH2 CHΠ3 I/NaOH 丝氨酸HOCH,CHCOOH 尤交化 NH2 C.乳酸 HCCHCOOH 不显色 OH 茚三酮 内氨酸H,CCHCOOH NH2 显色 第十章 -10-