紫外吸收光谱 一、简答题 1.试简述产生吸收光谱的原因. 2.电子跃迁有哪几种类型?这些类型的跃迁各处于什么补偿范围? 3.何谓助色团及生色团?试举例说明. 4有机化合物的紫外吸收光谱中有哪几种类型的吸收带?它们产生的原因是什么?有什么特点? 5.在有机化合物的鉴定及结构推测上,紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点?. 6.距离说明紫外吸收光谱在分析上有哪些应用。 7.异丙叉丙酮有两种异构体:CH3C(CH3=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3CH2-CO-CH3·它们的紫外吸收光谱为:(a)最大吸收波长在 235nm处,Emax=12000L.mo.cm;(b)220nm以后没有强吸收.如何根据这两个光谱来判断上述异构体?试说明理由. 8,下列两对异构体,能否用紫外光谱加以区别? CH=CH-CO-CHa CH=CH-CO-CHa (1) (2) OH CH3 CH3 (a (b) (c) 9.试估计下列化合物中哪一种化合物的口max最大,哪一种化合物的口max最小,为什么?
紫外吸收光谱 一、简答题 1.试简述产生吸收光谱的原因. 2.电子跃迁有哪几种类型?这些类型的跃迁各处于什么补偿范围? 3. 何谓助色团及生色团?试举例说明. 4.有机化合物的紫外吸收光谱中有哪几种类型的吸收带?它们产生的原因是什么?有什么特点? 5. 在有机化合物的鉴定及结构推测上,紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点?. 6. 距离说明紫外吸收光谱在分析上有哪些应用. 7. 异丙叉丙酮有两种异构体:CH3 -C(CH3 )=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3 )-CH2 -CO-CH3.它们的紫外吸收光谱为: (a)最大吸收波长在 235nm处, max=12000L. mol-1. cm-1;(b)220nm以后没有强吸收.如何根据这两个光谱来判断上述异构体?试说明理由. 8.下列两对异构体,能否用紫外光谱加以区别? (1) (2) 9. 试估计下列化合物中哪一种化合物的max最大,哪一种化合物的max最小,为什么?
10.紫外及可见分光光度计与可见分光光度计比较,有什么不同之处?为什么? 二、选择题 1.在紫外一可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰() A消失B精细结构更明显C位移D分裂 2.按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10%,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为20%的 标准溶液作参比溶液,则试液的透光率应等于() A8%B40%C50%D80% 3.紫外光度分析中所用的比色杯是用()材料制成的。 A玻璃B盐片C石英D有机玻璃 4.邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为510m,如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片?() A红色B黄色C绿色D蓝色 5.下列化合物中,同时有”→刀”,刀→刀”,G→G跃迁的化合物是() A一氯甲烷B丙酮C13-丁二烯D甲醇 6.双波长分光光度计的输出信号是() A试样吸收与参比吸收之差B试样与参比吸收之和 C试样在和2处吸光度之差D试样在和九2处吸光度之和 7.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是() A可以扩大波长的应用范围 B可以采用快速响应的检测系统 C可以抵消吸收池所带来的误差 D可以抵消因光源的变化而产生的误差 8.测定值的大小决定于(用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数) A配合物的浓度B配合物的性质 C比色皿的厚度D入射光强度 9.许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于200一400m之间,对这一光谱区应选用的光源为()) A氘灯或氢灯B能斯特灯 C钨灯D空心阴极灯灯 10.助色团对谱带的影响是使谱带()
10. 紫外及可见分光光度计与可见分光光度计比较,有什么不同之处?为什么? 二、选择题 1. 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( ) A 消失 B 精细结构更明显 C 位移 D 分裂 2. 按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为 10%,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为 20% 的 标准溶液作参比溶液,则试液的透光率应等于 ( ) A 8% B 40% C 50% D 80% 3. 紫外光度分析中所用的比色杯是用( )材料制成的。 A 玻璃 B 盐片 C 石英 D 有机玻璃 4. 邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为 510 nm,如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片? ( ) A 红色 B 黄色 C 绿色 D 蓝色 5. 下列化合物中,同时有 , , 跃迁的化合物是 ( ) A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 6. 双波长分光光度计的输出信号是 ( ) A 试样吸收与参比吸收之差 B 试样与参比吸收之和 C 试样在 和 处吸光度之差 D 试样在 和 处吸光度之和 7. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是 ( ) A 可以扩大波长的应用范围 B 可以采用快速响应的检测系统 C 可以抵消吸收池所带来的误差 D 可以抵消因光源的变化而产生的误差 8. 测定值的大小决定于 (用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数) A 配合物的浓度 B 配合物的性质 C 比色皿的厚度 D 入射光强度 9. 许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间,对这一光谱区应选用的光源为 ( ) A 氘灯或氢灯 B 能斯特灯 C 钨灯 D 空心阴极灯灯 10. 助色团对谱带的影响是使谱带 ( )
A波长变长B波长变短 C波长不变 D谱带蓝移 11.对化合物CH3COCH=C(CH2的2→刀跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是() A环己烷B氯仿C甲醇D水 12.指出下列哪种是紫外可见分光光度计常用的光源?() A硅碳棒B激光器C空心阴极灯D卤钨灯 13.指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器?() A热电偶B光电倍增管C光电池D光电管 14.指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差?() A溶质的离解作用B杂散光进入检测器 C溶液的折射指数增加D改变吸收光程长度 15.已知相对分子质量为320的某化合物在波长350m处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000,则该化合物的摩尔吸收系数为() A1.6×10L/(moL.cm)B3.2×10L/(moL.cm) C 1.6x10L/(moL.cm)D 1.6x10L/(moL.cm) 16.在310nm时,如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是() A1B0.1C0.9D0.05 17.紫外可见吸收光谱主要决定于() A分子的振动、转动能级的跃迁B分子的电子结构 C原子的电子结构 D原子的外层电子能级间跃迁 18.某化合物在乃nx=356nm处,在乙烷中的摩尔吸收系数已mx=87L/mol.cm,如果用1cm收池,该化合物在已烷中浓度为1.0x10 4molL,则在该波长处,它的百分透射比约为( ) A87%B2%C49%D98% 19.某化合物的浓度为1.0×105molL,在m燃=380nm时,有透射比为50%,用1.0cm吸收池,则在该波长处的摩尔吸收系数为mx L/(mol.cm)]() A5.0×104B2.5×104C1.5×104D3.0×104 20.在分光光度计的检测系统中,以光电管代替硒光电池,可以提高测量的() A灵敏度B准确度C精确度D重现性 三、填空题
A 波长变长 B 波长变短 C 波长不变 D 谱带蓝移 11. 对化合物 CH3COCH=C(CH3 )2的 跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是 ( ) A 环己烷 B 氯仿 C 甲醇 D 水 12. 指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源? ( ) A 硅碳棒 B 激光器 C 空心阴极灯 D 卤钨灯 13. 指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器? ( ) A 热电偶 B 光电倍增管 C 光电池 D 光电管 14. 指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差? ( ) A 溶质的离解作用 B 杂散光进入检测器 C 溶液的折射指数增加 D 改变吸收光程长度 15. 已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为 ( ) A 1.6×104L/(moL•cm) B 3.2×105L/(moL•cm) C 1.6×106L/(moL•cm) D 1.6×105L/(moL•cm) 16. 在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是 ( ) A 1 B 0.1 C 0.9 D 0.05 17. 紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( ) A 分子的振动、转动能级的跃迁 B 分子的电子结构 C 原子的电子结构 D 原子的外层电子能级间跃迁 18. 某化合物在 = 356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数 =87L/(mol.cm), 如果用1cm收池, 该化合物在已烷中浓度为1.0×10- 4mol/L,则在该波长处,它的百分透射比约为 ( ) A 87% B 2% C 49% D 98% 19. 某化合物的浓度为1.0×10-5mol/L,在 =380nm时, 有透射比为50%,用1.0cm吸收池,则在该波长处的摩尔吸收系数为 /[L/(mol.cm)] ( ) A 5.0 ×104 B 2.5 ×104 C 1.5 ×104 D 3.0 ×104 20. 在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的 ( ) A 灵敏度 B 准确度 C 精确度 D 重现性 三、填空题
1.在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器,各适用的光区为: (1)石英比色皿用于 (2)玻璃比色皿用于 2.在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同的光源,下面三种光源,各适用的光区为: (1)钨灯用于 (2)氢灯用于 3.可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的 定律,亦称为」 。其数 学表达式为 4.朗伯一比尔定律成立的主要前提条件是采用 。当入射辐射不符合条件时,可引起对比尔定律的 偏离,此 时工作曲线向轴弯曲。 5.紫外可见分光光度测定的合理吸光范围应为 。这是因为在该区间 6.紫外一可见光分光光度计所用的光源是」 和 两种。 7.在紫外可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为: (1) 跃迁,对应 光谱区 (2) 跃迁,对应 光谱区 (3) 跃迁,对应 光谱区 (4) 跃迁,对应 光谱区 8.使用分光光度计,在检测器不受光时,应调节透光度T为 当光通过参比溶液时,调节透光度T为 当光通过试液时,则可读取 9.分光光度法与比色法相比,其测量范围不再局限于可见光区,而是扩展到及 _光区.且利用吸光度的 性质,可同时 测定溶液中两种以上的组分。 共轭二烯烃在已烷溶剂中=219nm,改用乙醇作溶剂时入mx比219nm 原因是该吸收是由 跃迁引起,在乙醇 中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性一· 四、正误判断 1.有色溶液的透光率随着溶液浓度增大而减小,所以透光率与溶液浓度成反比关系。() 2.在分光光度法中,根据在测定条件下吸光度与浓度成正比的比尔定律的结论,被测定溶液浓度越大,吸光度也越大,测定的结果 也越准确 () 3.因为透射光(或反射光)和吸收光按一定比例混合而成白光,故称这两种光为互补光。 ()
1. 在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器,各适用的光区为: (1) 石英比色皿用于 ___________ (2) 玻璃比色皿用于 ___________ 2. 在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同的光源,下面三种光源,各适用的光区为: (1) 钨灯用于 ___________ (2) 氢灯用于 ___________ 3. 可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的 _____________________定律, 亦称为 ___________ 。其数 学表达式为 ____________ 。 4. 朗伯-比尔定律成立的主要前提条件是采用______________ 。当入射辐射不符合条件时,可引起对比尔定律的________ 偏离,此 时工作曲线向 _____ 轴弯曲 。 5. 紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为 _______________ 。这是因为在该区间 _______ 。 6. 紫外-可见光分光光度计所用的光源是 __________ 和 ___________ 两种. 7. 在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为: (1)______________跃迁, 对应________________光谱区 (2)______________跃迁, 对应________________光谱区 (3)______________跃迁, 对应________________光谱区 (4)______________跃迁, 对应________________光谱区 8.使用分光光度计, 在检测器不受光时, 应调节透光度T 为____________________,当光通过参比溶液时, 调节透光度T为 ____________________,当光通过试液时, 则可读取___________________________________________。 9. 分光光度法与比色法相比, 其测量范围不再局限于可见光区, 而是扩展到_____及______光区. 且利用吸光度的________性质, 可同时 测定溶液中两种以上的组分。 10.共轭二烯烃在己烷溶剂中 =219nm,改用乙醇作溶剂时λmax 比219nm______, 原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇 中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。 四、正误判断 1.有色溶液的透光率随着溶液浓度增大而减小,所以透光率与溶液浓度成反比关系。( ) 2.在分光光度法中,根据在测定条件下吸光度与浓度成正比的比尔定律的结论,被测定溶液浓度越大,吸光度也越大,测定的结果 也越准确。 ( ) 3.因为透射光(或反射光)和吸收光按一定比例混合而成白光,故称这两种光为互补光。 ( )
4.在实际工作中,应根据光吸收定律,通过改变吸收池厚度或待测溶液浓度,使吸光度的读数处于0.2~一0.7范围以内,以减少测定的 相对误差。 () 5.光吸收定律的物理意义为:当一束平行单色光通过均匀的有色溶液时,溶液的吸光度与吸光物质的浓度和溶层厚度的乘积成正 比。 () 6.有机化合物在紫外一可见光区的吸收特性,取决于分子可能发生的电子跃迁类型,以及分子结构对这种跃迁的影 响。 () 7.不同波长的电磁波,具有不同的能量,其大小顺序为微波>红外光>可见光>紫外光>X射 线。 () 8.物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致,维生素B12溶液呈现红色是由于它吸收了白光中的红色光 波。 () 9.符合比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置不移动但吸收峰强度发生浅色效 应。 () 10.区分一化合物究竞是醛还是酮的最好方法是紫外光谱分析法。 () 11.有色化合物溶液的摩尔吸收系数随其浓度的变化而改变。 () 12.由共扼体系刀→刀跃迁产生的吸收带称为K吸收带。 () 13.紫外一可见吸收光谱是分子中电能能级变化产生的,振动能级和转动能级不发生变化。 () 14.极性溶剂一般使刀→刀吸收带发生红移,使2→刀吸收带发生蓝移。() 15.在紫外光谱中,发色团指的是有颜色并在近紫外和可见区域有特征吸收的基团。() 紫外吸收光谱习题解答 一、简答题 1.试简述产生吸收光谱的原因. 答:分子具有不同的特征能级,当分子从外界吸收能量后,就会发生相应的能级跃迁.同原子一样,分子吸收能量具有量子化特征. 记录分子对电磁辐射的吸收程度与波长的关系就可以得到吸收光谱. 2.电子跃迁有哪几种类型?这些类型的跃迁各处于什么补偿范围?
4.在实际工作中,应根据光吸收定律,通过改变吸收池厚度或待测溶液浓度,使吸光度的读数处于0.2~0.7范围以内,以减少测定的 相对误差。 ( ) 5.光吸收定律的物理意义为:当一束平行单色光通过均匀的有色溶液时,溶液的吸光度与吸光物质的浓度和溶层厚度的乘积成正 比。 ( ) 6.有机化合物在紫外一可见光区的吸收特性,取决于分子可能发生的电子跃迁类型,以及分子结构对这种跃迁的影 响。 ( ) 7.不同波长的电磁波,具有不同的能量,其大小顺序为微波>红外光>可见光>紫外光>X射 线。 ( ) 8.物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致,维生素B12溶液呈现红色是由于它吸收了白光中的红色光 波。 ( ) 9.符合比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置不移动但吸收峰强度发生浅色效 应。 ( ) 10.区分一化合物究竟是醛还是酮的最好方法是紫外光谱分析法。 ( ) 11.有色化合物溶液的摩尔吸收系数随其浓度的变化而改变。 ( ) 12.由共扼体系 跃迁产生的吸收带称为K吸收带。 ( ) 13.紫外一可见吸收光谱是分子中电能能级变化产生的,振动能级和转动能级不发生变化。 ( ) 14.极性溶剂一般使 吸收带发生红移,使 吸收带发生蓝移。 ( ) 15.在紫外光谱中,发色团指的是有颜色并在近紫外和可见区域有特征吸收的基团。( ) 紫外吸收光谱习题解答 一、简答题 1.试简述产生吸收光谱的原因. 答:分子具有不同的特征能级,当分子从外界吸收能量后,就会发生相应的能级跃迁.同原子一样,分子吸收能量具有量子化特征. 记录分子对电磁辐射的吸收程度与波长的关系就可以得到吸收光谱. 2.电子跃迁有哪几种类型?这些类型的跃迁各处于什么补偿范围?
答:从化学键的性质考虑,与有机化合物分子的紫外一可见吸收光谱有关的电子为:形成单键的σ电子,形成双键的π电子以及未共享 的或称为非键的ν电子.电子跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨道之间.处于基态的电子 吸收了一定的能量的光子之后,可分别发生。一g*,。→π*,元→G*,n→g*,元→元*,n→π*等跃迁类型.元→元*,n→元*所需能量较 小,吸收波长大多落在紫外和可见光区,是紫外一可见吸收光谱的主要跃迁类型.四种主要跃迁类型所需能量△E大小顺序为:→·π* <元→π*<n**<→G* 一般o→c*跃迁波长处于远紫外区,<200nm,π→π*,n→s*跃迁位于远紫外到近紫外区,波长大致在150一250m之间,n→π*跃 迁波长近紫外区及可见光区,波长位于250nm一800nm之间. 3.何谓助色团及生色团?试举例说明. 答:能够使化合物分子的吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团,例如CH的吸收峰波长位于远紫外区,小于150m 但是当分子中引入-OH后,甲醇的正己烷溶液吸收波长位移至177m,-OH起到助色团的作用。 当在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团时,会使这些化合物的最大吸收波长位移至紫外及可见光区,这种不饱和基团 成为生色团.例如,CH2CH2的最大吸收波长位于171m处,而乙烷则位于远紫外区, 4.有机化合物的紫外吸收光谱中有哪几种类型的吸收带?它们产生的原因是什么?有什么特点? 答:首先有机化合物吸收光谱中,如果存在饱和基团,则有$→$*跃迁吸收带,这是由于饱和基团存在基态和激发态的$电子,这类 跃迁的吸收带位于远紫外区.如果还存在杂原子基团,则有n→s*跃迁,这是由于电子由非键的轨道向反键s轨道跃迁的结果,这类 跃迁位于远紫外到近紫外区,而且跃迁峰强度比较低.如果存在不饱和C=C双键,则有π→π*,一→π*跃迁,这类跃迁位于近紫外 区,而且强度较高.如果分子中存在两个以上的双键共轭体系,则会有强的K吸收带存在,吸收峰位置位于近紫外到可见光区。 对于芳香族化合物,一般在185nm,204m左右有两个强吸收带,分别成为E1,E2吸收带,如果存在生色团取代基与苯环共 轭,则E2吸收带与生色团的K带合并,并且发生红移,而且会在230-270处出现较弱的精细吸收带(B带)。这些都是芳香族化合 物的特征吸收带。 5.在有机化合物的鉴定及结构推测上,紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点? 答:紫外吸收光谱提供的信息基本上是关于分子中生色团和助色团的信息,而不能提供整个分子的信息,即紫外光谱可以提供一些官 能团的重要信息,所以只凭紫外光谱数据尚不能完全确定物质的分子结构,还必须与其它方法配合起来。 6.距离说明紫外吸收光谱在分析上有哪些应用
答:从化学键的性质考虑,与有机化合物分子的紫外-可见吸收光谱有关的电子为:形成单键的s电子,形成双键的p电子以及未共享 的或称为非键的n电子.电子跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨道之间.处于基态的电子 吸收了一定的能量的光子之后,可分别发生s→s*,s →p*,p →s*,n →s*,p →p*,n→p*等跃迁类型.p →p*,n →p*所需能量较 小,吸收波长大多落在紫外和可见光区,是紫外-可见吸收光谱的主要跃迁类型.四种主要跃迁类型所需能量DE大小顺序为:n→p* <p →p*<n →s*<s →s*. 一般s→s*跃迁波长处于远紫外区,<200nm,p →p*,n →s*跃迁位于远紫外到近紫外区,波长大致在150-250nm之间,n→p* 跃 迁波长近紫外区及可见光区,波长位于250nm-800nm之间. 3.何谓助色团及生色团?试举例说明. 答:能够使化合物分子的吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团,例如CH4的吸收峰波长位于远紫外区,小于150nm 但是当分子中引入-OH后,甲醇的正己烷溶液吸收波长位移至177nm,-OH起到助色团的作用。 当在饱和碳氢化合物中引入含有p键的不饱和基团时,会使这些化合物的最大吸收波长位移至紫外及可见光区,这种不饱和基团 成为生色团.例如,CH2CH2的最大吸收波长位于171nm处,而乙烷则位于远紫外区. 4.有机化合物的紫外吸收光谱中有哪几种类型的吸收带?它们产生的原因是什么?有什么特点? 答:首先有机化合物吸收光谱中,如果存在饱和基团,则有s →s*跃迁吸收带,这是由于饱和基团存在基态和激发态的 s电子,这类 跃迁的吸收带位于远紫外区.如果还存在杂原子基团,则有n →s*跃迁,这是由于电子由非键的n轨道向反键s轨道跃迁的结果,这类 跃迁位于远紫外到近紫外区,而且跃迁峰强度比较低.如果存在不饱和C=C双键,则有p →p*,n →p*跃迁,这类跃迁位于近紫外 区,而且强度较高.如果分子中存在两个以上的双键共轭体系,则会有强的K吸收带存在,吸收峰位置位于近紫外到可见光区。 对于芳香族化合物,一般在185nm,204nm左右有两个强吸收带,分别成为E1,E2吸收带,如果存在生色团取代基与苯环共 轭,则E2吸收带与生色团的K带合并,并且发生红移,而且会在230-270nm处出现较弱的精细吸收带(B带)。这些都是芳香族化合 物的特征吸收带。 5.在有机化合物的鉴定及结构推测上,紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点? 答:紫外吸收光谱提供的信息基本上是关于分子中生色团和助色团的信息,而不能提供整个分子的信息,即紫外光谱可以提供一些官 能团的重要信息,所以只凭紫外光谱数据尚不能完全确定物质的分子结构,还必须与其它方法配合起来。 6.距离说明紫外吸收光谱在分析上有哪些应用
解:(1)紫外光谱可以用于有机化合物的定性分析,通过测定物质的最大吸收波长和吸光系数,或者将未知化合物的紫外吸收光谱 与标准谱图对照,可以确定化合物的存在。 H H trans- C1S- Am ax=295nm 入max=280nm 8max=27000 emax=10500 (2)可以用来推断有机化合物的结构,例如确定1,2-二苯乙烯的顺反异构体。 (3)进行化合物纯度的检查,例如可利用甲醇溶液吸收光谱中在256m处是否存在苯的B吸收带来确定是否含有微量杂质苯. (4)进行有机化合物、配合物或部分无机化合物的定量测定,这是紫外吸收光谱的最重要的用途之一。其原理为利用物质的吸光 度与浓度之间的线性关系来进行定量测定。 7.异丙叉丙酮有两种异构体:CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3)-CH2-CO-CH3。它们的紫外吸收光谱为: (1)最大吸收波长在235nm处,max=12000L.mor1cm1: (2)220m以后没有强吸收.如何根据这两个光谱来判断上述异构体? 试说明理由。 答:(1)为a,B-不饱和酮,即第一种异构体,因为该分子中存在两个双键的ππ共轭体系,吸收峰被长较长,而(2)在220以后无强吸 收,说明分子中无K吸收带。故为第二中异构体。 8.下列两对异构体,能否用紫外光谱加以区别? (1) CH=CH-CO-CHg -CH=CH-CO-CH3 (2)
解:(1)紫外光谱可以用于有机化合物的定性分析,通过测定物质的最大吸收波长和吸光系数,或者将未知化合物的紫外吸收光谱 与标准谱图对照,可以确定化合物的存在。 (2)可以用来推断有机化合物的结构,例如确定1,2-二苯乙烯的顺反异构体。 (3)进行化合物纯度的检查,例如可利用甲醇溶液吸收光谱中在256nm处是否存在苯的B吸收带来确定是否含有微量杂质苯. (4)进行有机化合物、配合物或部分无机化合物的定量测定,这是紫外吸收光谱的最重要的用途之一。其原理为利用物质的吸光 度与浓度之间的线性关系来进行定量测定。 7.异丙叉丙酮有两种异构体:CH3 -C(CH3 )=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3 )-CH2 -CO-CH3。它们的紫外吸收光谱为: (1)最大吸收波长在235nm处,emax=12000L. mol-1cm-1; (2)220nm以后没有强吸收.如何根据这两个光谱来判断上述异构体? 试说明理由。 答:(1)为a,b-不饱和酮,即第一种异构体,因为该分子中存在两个双键的pp共轭体系,吸收峰波长较长,而(2)在220nm以后无强吸 收,说明分子中无K吸收带。故为第二中异构体。 8.下列两对异构体,能否用紫外光谱加以区别? (1) (2)
答:可以,(1)中第一个化合物含有三个共轭双键,最大吸收波长比第二种化合物要长,强度也较高.同理(2)中第二个化合物 含有三个共轭双键」 9.试估计下列化合物中哪一种化合物的max最大,哪一种化合物的max最小,为什么?. OH CH3 CH3 (a) (6) (c) 答:(b)>(a)>(c (b)中有两个共轭双键,存在K吸收带,()中有两个双键,而(c)中只有一个双键. 10.紫外及可见分光光度计与可见分光光度计比较,有什么不同之处?为什么? 答:首先光源不同,紫外用氢灯或氘灯,而可见用钨灯,因为二者发出的光的波长范围不同. 从单色器来说,如果用棱镜做单色器,则紫外必须使用石英棱镜,可见则石英棱镜或玻璃棱镜均可使用,而光栅则二者均可使 用,这主要是由于玻璃能吸收紫外光的缘故, 从吸收池来看,紫外只能使用石英吸收池,而可见则玻璃、石英均可使用,原因同上。 从检测器来看,可见区一般使用氧化铯光电管,它适用的波长范围为625-1000nm,紫外用锑铯光电管,其波长范围为200-625nm 二、选择题 C、C、C、C、B、C、D、B、A、A、D、D、A、D、D、D、B、D、D、A、C 三、填空题 1.紫外区,可见区 2.可见区,紫外区 3.L一B定律,A=ebc 4.平行单色光垂直照射溶液、介质均匀非散射性且质点之间无相互作用,负,浓度 5.200一800nm,浓度测量的相对误差较小 6.氢灯,钨灯 7.1.0一>。,真空紫外:2.一>。’,远紫外,3.元一>π,紫外;4.m一>x,近紫外,可见 8.T=0,T=100%,吸光度A 9.紫外、红外,加和性 10.大,π->x‘,大
答:可以,(1)中第一个化合物含有三个共轭双键,最大吸收波长比第二种化合物要长,强度也较高.同理(2)中第二个化合物 含有三个共轭双键. 9.试估计下列化合物中哪一种化合物的lmax最大,哪一种化合物的lmax最小,为什么?. 答:(b)> (a) >> (c) (b) 中有两个共轭双键,存在K吸收带,(a)中有两个双键,而 (c )中只有一个双键. 10.紫外及可见分光光度计与可见分光光度计比较,有什么不同之处?为什么? 答:首先光源不同,紫外用氢灯或氘灯,而可见用钨灯,因为二者发出的光的波长范围不同. 从单色器来说,如果用棱镜做单色器,则紫外必须使用石英棱镜,可见则石英棱镜或玻璃棱镜均可使用,而光栅则二者均可使 用,这主要是由于玻璃能吸收紫外光的缘故. 从吸收池来看,紫外只能使用石英吸收池,而可见则玻璃、石英均可使用,原因同上。 从检测器来看,可见区一般使用氧化铯光电管,它适用的波长范围为625-1000nm,紫外用锑铯光电管,其波长范围为200-625nm. 二、选择题 C、C、C、C、B、C、D、B、A、A、D、D、A、D、D、D、B、D、D、A、C 三、填空题 1. 紫外区,可见区 2. 可见区,紫外区 3. L-B定律,A=εbc 4. 平行单色光垂直照射溶液、介质均匀非散射性且质点之间无相互作用,负,浓度 5. 200-800nm,浓度测量的相对误差较小 6. 氢灯,钨灯 7. 1. s─>s * , 真空紫外; 2. n─>s * , 远紫外; 3. p─>p * , 紫外; 4. n─>p * , 近紫外, 可见. 8. T=0,T=100%,吸光度A 9. 紫外、红外,加和性 10. 大,p─>p *,大
四、正误判断 ×、×、√、V、√、、×、×、V、×、×、×、×、V、×
四、正误判断 ´、´、Ö、Ö、Ö、Ö、´、´、Ö、´、´、´、´、Ö、´