实验六偏光显微镜研究聚合物的晶态结构 用偏光显微镜研究聚合物的结晶形态是目前实验室中较为简便而实用的方法 众所周知,随着结晶条件的不用,聚合物的结晶可以具有不同的形态,如:单晶、 树枝晶、球晶、纤维晶及伸直链晶体等。在从浓溶液中析出或熔体冷却结晶时,聚 合物倾向于生成这种比单晶复杂的多晶聚集体,通常呈球形,故称为“球晶”。球 晶可以长得很大。对于几微米以上的球晶,用普通的偏光显微镜就可以进行观察 对小于几微米的球晶,则用电子显微镜或小角激光光散射法进行研究。 聚合物制品的实际使用性能(如光学透明性、冲击强度等)与材料内部的结晶 形态,晶粒大小及完善程度有着密切的联系,因此,对聚合物结晶形态等的硏究具 有重要的理论和实际意义。 目的要求 了解偏光显微镜的结构及使用方法 2.观察聚合物的结晶形态,估算聚丙烯球晶大小 、基本原理 球晶的基本结构单元具有折叠链结构的片晶(晶片厚度在10mm左右)。许多 这样的晶片从一个中心(晶核)向四面八方生长,发展成为一个球状聚集体。 根据振动的特点不同,光有自然光和偏振光之分。自然光的光振动(电场强度 E的振动)均匀地分布在垂直于光波传播方向的平面内如图6-1所示;自然光经过 反射、折射、双折射或选择吸收 等作用后,可以转变为只在一个 固定方向上振动的光波。这种光 称为平面偏光,或偏振光如图6-1 (2)所示。偏振光振动方向与传 播方向所构成的平面叫做振动 面。如果沿着同一方向有两个具 有相同波长并在同一振动平面内 (1)自然光 2)偏振光 的光传播,则二者相互起作用而 图6-1自然光和偏振光振动特点示意图 发生干涉。由起偏振物质产生的 (光波在与纸面垂直的方向上传播) 偏振光的振动方向,称为该物质的偏振轴,偏振轴并不是单独一条直线,而是表示 种方向。如图6-1(2)所示。自然光经过第一偏振片后,变成偏振光,如果第二 个偏振片的偏振轴与第一片平行,则偏振光能继续透过第二个偏振片:如果将其中
实验六 偏光显微镜研究聚合物的晶态结构 用偏光显微镜研究聚合物的结晶形态是目前实验室中较为简便而实用的方法。 众所周知，随着结晶条件的不用，聚合物的结晶可以具有不同的形态，如：单晶、 树枝晶、球晶、纤维晶及伸直链晶体等。在从浓溶液中析出或熔体冷却结晶时，聚 合物倾向于生成这种比单晶复杂的多晶聚集体，通常呈球形，故称为“球晶”。球 晶可以长得很大。对于几微米以上的球晶，用普通的偏光显微镜就可以进行观察； 对小于几微米的球晶，则用电子显微镜或小角激光光散射法进行研究。 聚合物制品的实际使用性能（如光学透明性、冲击强度等）与材料内部的结晶 形态，晶粒大小及完善程度有着密切的联系，因此，对聚合物结晶形态等的研究具 有重要的理论和实际意义。 一、目的要求 1．了解偏光显微镜的结构及使用方法。 2．观察聚合物的结晶形态，估算聚丙烯球晶大小。 二、基本原理 球晶的基本结构单元具有折叠链结构的片晶（晶片厚度在 10mm 左右）。许多 这样的晶片从一个中心（晶核）向四面八方生长，发展成为一个球状聚集体。 根据振动的特点不同，光有自然光和偏振光之分。自然光的光振动（电场强度 E 的振动）均匀地分布在垂直于光波传播方向的平面内如图 6-1 所示；自然光经过 反射、折射、双折射或选择吸收 等作用后，可以转变为只在一个 固定方向上振动的光波。这种光 称为平面偏光，或偏振光如图 6-1 （2）所示。偏振光振动方向与传 播方向所构成的平面叫做振动 面。如果沿着同一方向有两个具 有相同波长并在同一振动平面内 的光传播，则二者相互起作用而 发生干涉。由起偏振物质产生的 偏振光的振动方向，称为该物质的偏振轴，偏振轴并不是单独一条直线，而是表示 一种方向。如图 6-1（2）所示。自然光经过第一偏振片后，变成偏振光，如果第二 个偏振片的偏振轴与第一片平行，则偏振光能继续透过第二个偏振片；如果将其中 图 6-1
任意一片偏振片的偏振轴旋转90°,使它们的偏振轴相互垂直。这样的组合,便变 成光的不透明体,这时两偏振片处于正交。 光波在各向异性介质(如结晶聚合物)中传播时,其传播速度随振动方向不 而发生变化,其折射率值也因振动方向不同而改变,除特殊的光轴方向外,都要发 生双折射,分解成振动方向互相垂直,传播速度不同,折射率不等的两条偏振光 两条偏振光折射率之差叫做双折射率。光轴方向,即光波沿此方向射入晶体时不发 生双折射。晶体可分两类:第一类是一轴晶,具有一个光轴,如四方晶系、三方晶 系、六方晶系;第二类是二轴晶,具有两个光轴,如斜方晶系、单斜晶系、三斜晶 系。二轴晶的对称性比一轴晶低得多,故亦可称为低级晶系。聚合物由于化学结构 比低分子链长,对称性低,大多数属于二轴晶系。一种聚合物的晶体结构通常属于 种以上的晶系,在一定条件可相互转换,聚乙烯晶体一般为正交晶系,如反复拉 伸、辊压,发生严重变形,晶胞便变为单斜晶系。 图62画出了一轴晶一个平行于它的光轴Z的切面。这类晶体有最大和最小两 个主折射率值。假设光波振动方向平行于Z轴时,相应的折射率为最大主折射率 垂直于Z轴时,相应的折射率 晶体z轴方向 为最小主折射率,并分别用Ng 和N表示。那么,当入射光振 动方向与Z轴斜交时,折射率 晶体切贾递变于Ng和N之间。不难理 解,在这个晶体切面上我们可 以用长短半径各为Ng和N的 个椭圆(图6-2)来表示在该 切面上各个不同方向的光振动 的折射率。也可以用类似的方 法处理其他方向的切面。 看置于正交偏光镜间晶体 的光学性质。当光通过起偏镜 时,它只允许在一定平面内振 动的光通过(如图62的pp), 光从起偏镜出来后。进入到晶 体的光线发生双折射,分解形 成振动方向分别平行于椭圆长、短半径的两条光线x和y,折射率分别为Ng和Np 从晶体出来后,光线继续在这两个方向上振动;但随后要遇到的检偏镜只允许具有 振动a的光线通过,光x分解为沿x和xp振动的两条光,光线y也分解为沿ya和 yp振动的两条光,x和yp为检偏镜所消光,而x和yp通过检偏镜能发生相互干涉 在正交偏光镜下观察:非晶体(无定形)的聚合物薄片,是光均匀体,没有双 折射现象,光线被两正交的偏振片所阻拦,因此视场是暗的,如PMMA,无规PS 聚合物单晶体根据对于偏光镜的相对位置,可呈现出不同程度的明或暗图形,其边
任意一片偏振片的偏振轴旋转 90°，使它们的偏振轴相互垂直。这样的组合，便变 成光的不透明体，这时两偏振片处于正交。 光波在各向异性介质（如结晶聚合物）中传播时，其传播速度随振动方向不同 而发生变化，其折射率值也因振动方向不同而改变，除特殊的光轴方向外，都要发 生双折射，分解成振动方向互相垂直，传播速度不同，折射率不等的两条偏振光。 两条偏振光折射率之差叫做双折射率。光轴方向，即光波沿此方向射入晶体时不发 生双折射。晶体可分两类：第一类是一轴晶，具有一个光轴，如四方晶系、三方晶 系、六方晶系；第二类是二轴晶，具有两个光轴，如斜方晶系、单斜晶系、三斜晶 系。二轴晶的对称性比一轴晶低得多，故亦可称为低级晶系。聚合物由于化学结构 比低分子链长，对称性低，大多数属于二轴晶系。一种聚合物的晶体结构通常属于 一种以上的晶系，在一定条件可相互转换，聚乙烯晶体一般为正交晶系，如反复拉 伸、辊压，发生严重变形，晶胞便变为单斜晶系。 图 6-2 画出了一轴晶一个平行于它的光轴 Z 的切面。这类晶体有最大和最小两 个主折射率值。假设光波振动方向平行于 Z 轴时，相应的折射率为最大主折射率， 垂直于 Z 轴时，相应的折射率 为最小主折射率，并分别用 Ng 和 Np 表示。那么，当入射光振 动方向与 Z 轴斜交时，折射率 递变于 Ng 和 Np 之间。不难理 解，在这个晶体切面上我们可 以用长短半径各为 Ng 和 Np 的 一个椭圆（图 6-2）来表示在该 切面上各个不同方向的光振动 的折射率。也可以用类似的方 法处理其他方向的切面。 看置于正交偏光镜间晶体 的光学性质。当光通过起偏镜 时，它只允许在一定平面内振 动的光通过（如图 6-2 的 pp）， 光从起偏镜出来后。进入到晶 体的光线发生双折射，分解形 成振动方向分别平行于椭圆长、短半径的两条光线 x 和 y，折射率分别为 Ng和 Np。 从晶体出来后，光线继续在这两个方向上振动；但随后要遇到的检偏镜只允许具有 振动 aa 的光线通过，光 x 分解为沿 xa和 xp 振动的两条光，光线 y 也分解为沿 ya和 yp 振动的两条光，xa和 yp 为检偏镜所消光，而 xa和 yp 通过检偏镜能发生相互干涉。 在正交偏光镜下观察：非晶体（无定形）的聚合物薄片，是光均匀体，没有双 折射现象，光线被两正交的偏振片所阻拦，因此视场是暗的，如 PMMA，无规 PS。 聚合物单晶体根据对于偏光镜的相对位置，可呈现出不同程度的明或暗图形，其边 图 6-2
界和棱角明晰,当把工作台旋转一周时,会出现四 明四暗。球晶呈现出特有的黑十字消光图像,称为 Maltase十字,黑十字的两臂分别平行起偏镜和检偏 镜的振动方向。转动工作台,这种消光图像不改变 其原因在于球晶是由沿半径排列的微晶所组成,这 些微晶均是光的不均匀体,具有双折射现象,对整 个球晶来说,是中心对称的。因此,除偏振片的振 动方向外,其余部分就出现了因折射而产生的光亮 聚戊二酸丙二酯的球晶在正交偏光显微镜下观察, 出现一系列消光同心圆是因为聚戊二酸丙二酯的球 晶中的晶片是螺旋形,即a轴与c轴在与b轴垂直 的方向上旋转,b轴与球晶半径方向平行,径向晶 片的扭转使得a轴和c轴(大分子链的方向)围绕 图6-3球晶中晶轴螺旋取向b轴旋转(图6-3)。当聚合物中发生分子链的拉伸 示意图 取向时,会出现光的干涉现象。在正交偏光镜下多 色光会出现彩色的条纹。从条纹的颜 色、多少、条纹间距及条纹的清晰度等, 可以计算出取向程度或材料中应力的 大小,这是一般光学应力仪的原理,而 在偏光显微镜中,可以观察得更为细 致 三、仪器与药品: 偏光显微镜一台、附件一盒、擦镜11 纸、镊子一把、载玻片、盖玻片若干块:13 聚乙烯涤纶膜,双轴取向聚苯乙烯膜,型 聚丙烯,聚乙二醇 偏光显微镜比生物显微镜多一对15 偏振片(起偏镜及检偏镜),因而能观 察具有双折射的各种现象。一般偏光显 微镜的结构如图6-4所示。目镜和物镜 使物像得到放大,其总放大倍数为目镜 图6-4偏光显微镜结构示意图 放大倍数与物镜放大倍数的乘积。起偏1.日镜:2.目镜筒:3物氏镜手轮:4勃氏镜左 右调节手轮:5勃氏镜前后调节手轮:6检偏镜 镜(下偏光片)和检偏镜(上偏光片)7补偿器:8物镜定位器;9物镜座:10物镜: 都是偏振片,检偏镜是固定的,不可旋转T作台:1聚光镜:13拉索透镜:14 转,起偏镜可旋转。以调节两个偏振光 可变光栏:15起偏镜;16,滤色片;17反射镜 I8镜架;19.微调手轮;20粗调手轮 互相垂直(正交)。旋转工作台是可以
界和棱角明晰，当把工作台旋转一周时，会出现四 明四暗。球晶呈现出特有的黑十字消光图像，称为 Maltase 十字，黑十字的两臂分别平行起偏镜和检偏 镜的振动方向。转动工作台，这种消光图像不改变， 其原因在于球晶是由沿半径排列的微晶所组成，这 些微晶均是光的不均匀体，具有双折射现象，对整 个球晶来说，是中心对称的。因此，除偏振片的振 动方向外，其余部分就出现了因折射而产生的光亮。 聚戊二酸丙二酯的球晶在正交偏光显微镜下观察， 出现一系列消光同心圆是因为聚戊二酸丙二酯的球 晶中的晶片是螺旋形，即 a 轴与 c 轴在与 b 轴垂直 的方向上旋转，b 轴与球晶半径方向平行，径向晶 片的扭转使得 a 轴和 c 轴（大分子链的方向）围绕 b 轴旋转（图 6-3）。当聚合物中发生分子链的拉伸 取向时，会出现光的干涉现象。在正交偏光镜下多 色光会出现彩色的条纹。从条纹的颜 色、多少、条纹间距及条纹的清晰度等， 可以计算出取向程度或材料中应力的 大小，这是一般光学应力仪的原理，而 在偏光显微镜中，可以观察得更为细 致。 三、仪器与药品： 偏光显微镜一台、附件一盒、擦镜 纸、镊子一把、载玻片、盖玻片若干块； 聚乙烯，涤纶膜，双轴取向聚苯乙烯膜， 聚丙烯，聚乙二醇。 偏光显微镜比生物显微镜多一对 偏振片（起偏镜及检偏镜），因而能观 察具有双折射的各种现象。一般偏光显 微镜的结构如图 6-4 所示。目镜和物镜 使物像得到放大，其总放大倍数为目镜 放大倍数与物镜放大倍数的乘积。起偏 镜（下偏光片）和检偏镜（上偏光片） 都是偏振片，检偏镜是固定的，不可旋 转，起偏镜可旋转。以调节两个偏振光 互相垂直（正交）。旋转工作台是可以 图 6-3 图 6-4
水平旋转360°的圆形平台,旁边附有标尺,可以直接读出转动的角度。工作台可 放置显微加热台,藉此研究在加热或冷却过程中聚合物结构的变化。微调手轮及粗 调手轮用来调焦距。用低倍物镜时,拉索透镜应移岀光路,在用高倍物镜及观察锥 光图时才把拉索透镜加人光路。勃氏镜在一般情况不用,只有在高倍物镜、拉索透 镜联合使用。由于用了拉索镜与高倍物镜,物镜的成像平面降低,在目镜聚敛透镜 下相当大一段距离处成像。勃氏镜使像提高又配合目镜起放大作用。 四、实验步骤 1.聚合物试样的制备 (1)熔融法制备聚合物球晶。首先把已洗干净的载玻片、盖玻片及专用砝码放在恒 熔融炉内在选定温度(一般比Tn高30℃)下恒温5min,然后把少许聚合物(几 毫克)放在载玻片上,并盖上盖玻片,恒温l0min使聚合物充分熔融后,压上砝码, 轻压试样至薄并排去气泡,再恒温5min,在熔融炉有盖子的情况下自然冷却到室温。 有时,为了使球晶长得更完整,可在稍低于熔点的温度恒温一定时间再自然冷却至 室温。本实验制备聚丙烯(PP)和低压聚乙烯(PE)球晶时,分别在230℃和220℃ 熔融l0min,然后在150℃和120℃保温30min,(炉温比玻片的实际温度高约20℃, 实验温度为炉温)在不同恒温温度下所得的球晶形态是不同的 (2)直接切片制备聚合物试样。在要观察的聚合物试样的指定部分用切片机切取 厚度约为l0μm的薄片,放于载玻片上,用盖玻片盖好即可进行观察。为了增加清 晰度,消除因切片表面凹凸不平所产生的分散光,可于试样上滴加少量与聚合物折 射率相近的液体,如甘油等。 (3)溶液法制备聚合物晶体试样。先把聚合物溶于适当的溶剂中,然后缓慢冷却 吸取几滴溶液,滴在载玻片上,用另一清洁盖玻片盖好,静置于有盖的培养皿中(培 养皿放少许溶剂使保持有一定溶剂气氛,防止溶剂挥发过快。)让其自行缓慢结晶。 或把聚合物溶液注在与其溶剂不相溶的液体表面,让溶剂缓慢挥发后形成膜,然后 用玻片把薄膜捞起来进行观察,如把聚癸二酸乙二醇酯溶于100℃的溴苯中,趁热 倒在已预热至70℃左右的水上,控制一定的冷却速度冷至室温即可。 2.偏光显微镜调节 (1)正交偏光的校正。所谓正交偏光,是指偏光镜的偏振轴与分析镜的偏振轴呈垂 直。将分析镜推入镜筒,转动起偏镜来调节正交偏光。此时,目镜中无光通过,视 区全黑.在正常状态下,视区在最黑的位置时,起偏振镜刻线应对准0°位置。 (2)调节焦距,使物像清晰可见,步骤如下: 将欲观察的薄片置于载物台中心,用夹夹紧。从侧面看着镜头,先旋转微调手 轮,使它处于中间位置,再转动粗调手轮将镜筒下降使物镜靠近试样玻片,然后在 观察试样的同时慢慢上升镜筒,直至看淸物体的像,再左右旋动微调手轮使物体的 像最清晰。切勿在观察时用粗调手轮调节下降,否则物镜有可能碰到玻片硬物而损 坏镜头,特别在高倍时,被观察面(样品面)距离物镜只有0.2~0.5mm,一不小心
水平旋转 360°的圆形平台，旁边附有标尺，可以直接读出转动的角度。工作台可 放置显微加热台，藉此研究在加热或冷却过程中聚合物结构的变化。微调手轮及粗 调手轮用来调焦距。用低倍物镜时，拉索透镜应移出光路，在用高倍物镜及观察锥 光图时才把拉索透镜加人光路。勃氏镜在一般情况不用，只有在高倍物镜、拉索透 镜联合使用。由于用了拉索镜与高倍物镜，物镜的成像平面降低，在目镜聚敛透镜 下相当大一段距离处成像。勃氏镜使像提高又配合目镜起放大作用。 四、实验步骤： 1．聚合物试样的制备 （l）熔融法制备聚合物球晶。首先把已洗干净的载玻片、盖玻片及专用砝码放在恒 温熔融炉内在选定温度（一般比 Tm高 30℃）下恒温 5min，然后把少许聚合物（几 毫克）放在载玻片上，并盖上盖玻片，恒温 10min 使聚合物充分熔融后，压上砝码， 轻压试样至薄并排去气泡，再恒温 5min，在熔融炉有盖子的情况下自然冷却到室温。 有时，为了使球晶长得更完整，可在稍低于熔点的温度恒温一定时间再自然冷却至 室温。本实验制备聚丙烯（PP）和低压聚乙烯（PE）球晶时，分别在 230℃和 220℃ 熔融 10min，然后在 150℃和 120℃保温 30min，（炉温比玻片的实际温度高约 20℃， 实验温度为炉温）在不同恒温温度下所得的球晶形态是不同的。 （2）直接切片制备聚合物试样。在要观察的聚合物试样的指定部分用切片机切取 厚度约为 10μm 的薄片，放于载玻片上，用盖玻片盖好即可进行观察。为了增加清 晰度，消除因切片表面凹凸不平所产生的分散光，可于试样上滴加少量与聚合物折 射率相近的液体，如甘油等。 （3）溶液法制备聚合物晶体试样。先把聚合物溶于适当的溶剂中，然后缓慢冷却， 吸取几滴溶液，滴在载玻片上，用另一清洁盖玻片盖好，静置于有盖的培养皿中（培 养皿放少许溶剂使保持有一定溶剂气氛，防止溶剂挥发过快。）让其自行缓慢结晶。 或把聚合物溶液注在与其溶剂不相溶的液体表面，让溶剂缓慢挥发后形成膜，然后 用玻片把薄膜捞起来进行观察，如把聚癸二酸乙二醇酯溶于 100℃的溴苯中，趁热 倒在已预热至 70℃左右的水上，控制一定的冷却速度冷至室温即可。 2．偏光显微镜调节 （l）正交偏光的校正。所谓正交偏光，是指偏光镜的偏振轴与分析镜的偏振轴呈垂 直。将分析镜推入镜筒，转动起偏镜来调节正交偏光。此时，目镜中无光通过，视 区全黑．在正常状态下，视区在最黑的位置时，起偏振镜刻线应对准 0°位置。 （2）调节焦距，使物像清晰可见，步骤如下： 将欲观察的薄片置于载物台中心，用夹夹紧。从侧面看着镜头，先旋转微调手 轮，使它处于中间位置，再转动粗调手轮将镜筒下降使物镜靠近试样玻片，然后在 观察试样的同时慢慢上升镜筒，直至看清物体的像，再左右旋动微调手轮使物体的 像最清晰。切勿在观察时用粗调手轮调节下降，否则物镜有可能碰到玻片硬物而损 坏镜头，特别在高倍时，被观察面（样品面）距离物镜只有 0.2～0.5mm，一不小心
就会损坏镜头 (3)物镜中心调节。偏光显微镜物镜中心与载物台的转轴(中心)应一致,在载 物台上放一透明薄片,调节焦距,在薄片上找一小黑点移至目镜十字线中心O处 载物台转动360°,如物镜中心与载物台中心一致,不论载物台如何转动,黑点始 终保持原位不动;如物镜中心与载物台中心不一致,那么,载物台转动一周,黑点 即离开十字线中心,绕一圆圈,然后回到十字线中心,如图6-5所示。显然十字线 中心代表物镜中心,而圆圈的圆心S即为载物台中 心。中心已校正的目的就是要使O点与S点重合 由于载物台的转轴是固定的,所以只能调节物镜中 S 心位置,将中心校正螺丝帽套在物镜钉头上,转动 螺丝帽来校正,具体步骤如下: ①薄片位于载物台,调节焦距,在薄片中任找一黑 点,使其位于十字线中心O点。 ②转动载物台180°黑点移动至01,距十字线中心 图65显微镜物镜中心调节较远。01等于物镜中心与载物合中心S之间距离的 两倍,转动物镜上的两个螺丝帽,使小黑点自01 移回O、01距离的一半 ③用手移动薄片,再找小黑点(也可以是第一次的那个黑点),使其位于十字线中 转动载物台,小黑点所绕圆圈比第一次小,如此循环,直到转动载物台小黑点 在十字线中心不移动 3.聚合物聚集态结构的观察 (1)观察聚合物晶形,测定聚乙烯球晶大小。 聚合物晶体薄片,放在正交偏光显微镜下观察,表面不是光滑的平面,而是有 颗粒突起的。这是由于样品中的组成和折射率是不同的,折射率愈大,成像的位置 愈高:折射率低者,成像位置愈低。聚合物结晶具有双折射性质,视区有光通过, 球晶晶片中的非晶态部分则是光学各向同性,视区全黑。用显微镜目镜分度尺,测 量晶粒直径(单位为μm),测定步骤如下 ①将带有分度尺的目镜插入镜筒内,将载物台显微尺(1.00mm,为100等分,)置 于载物台上,使视区内同时见到两尺 ②调节焦距使两尺平行排列,刻度清楚,使两零点相互重合,即可算出目镜分度尺 的值。 ③取走载物台显微尺,将欲测之聚乙烯试样置于载物台视域中心,观察并记录晶形。 读出球晶在目镜分度尺上的刻度,即可算出球晶直径大小。 (2)观察消光黑十字及干涉色环 双折射的大小依赖于分子的排列和取向,能观察拉伸引起的分子取向对双折射 产生的贡献 ①把聚光镜(拉索透镜〕加上,选用高倍物镜(40×、63×),并推入分析镜、勃 氏镜
就会损坏镜头。 （3）物镜中心调节。偏光显微镜物镜中心与载物台的转轴（中心）应一致，在载 物台上放一透明薄片，调节焦距，在薄片上找一小黑点移至目镜十字线中心 O 处， 载物台转动 360°，如物镜中心与载物台中心一致，不论载物台如何转动，黑点始 终保持原位不动；如物镜中心与载物台中心不一致，那么，载物台转动一周，黑点 即离开十字线中心，绕一圆圈，然后回到十字线中心，如图 6-5 所示。显然十字线 中心代表物镜中心，而圆圈的圆心 S 即为载物台中 心。中心已校正的目的就是要使 O 点与 S 点重合。 由于载物台的转轴是固定的，所以只能调节物镜中 心位置，将中心校正螺丝帽套在物镜钉头上，转动 螺丝帽来校正，具体步骤如下： ①薄片位于载物台，调节焦距，在薄片中任找一黑 点，使其位于十字线中心 O 点。 ②转动载物台 180°黑点移动至 01，距十字线中心 较远。01 等于物镜中心与载物合中心 S 之间距离的 两倍，转动物镜上的两个螺丝帽，使小黑点自 01 移回 O、01 距离的一半。 ③用手移动薄片，再找小黑点（也可以是第一次的那个黑点），使其位于十字线中 心，转动载物台，小黑点所绕圆圈比第一次小，如此循环，直到转动载物台小黑点 在十字线中心不移动。 3．聚合物聚集态结构的观察 （1）观察聚合物晶形，测定聚乙烯球晶大小。 聚合物晶体薄片，放在正交偏光显微镜下观察，表面不是光滑的平面，而是有 颗粒突起的。这是由于样品中的组成和折射率是不同的，折射率愈大，成像的位置 愈高；折射率低者，成像位置愈低。聚合物结晶具有双折射性质，视区有光通过， 球晶晶片中的非晶态部分则是光学各向同性，视区全黑。用显微镜目镜分度尺，测 量晶粒直径（单位为μm），测定步骤如下： ①将带有分度尺的目镜插入镜筒内，将载物台显微尺（1.00mm，为 100 等分，）置 于载物台上，使视区内同时见到两尺。 ②调节焦距使两尺平行排列，刻度清楚，使两零点相互重合，即可算出目镜分度尺 的值。 ③取走载物台显微尺，将欲测之聚乙烯试样置于载物台视域中心，观察并记录晶形。 读出球晶在目镜分度尺上的刻度，即可算出球晶直径大小。 （2）观察消光黑十字及干涉色环 双折射的大小依赖于分子的排列和取向，能观察拉伸引起的分子取向对双折射 产生的贡献。 ①把聚光镜（拉索透镜）加上，选用高倍物镜（40×、63×），并推入分析镜、勃 氏镜。 图 6-5
②把欲测涤纶膜、双轴取冋聚苯乙烯膜、聚丙烯膜置于载物台,观察消光黑十字、 干涉色及一系列消光同心圆环 ③将载物台旋转45°后再观察消光图 (3)观察PEG球晶的光学符号(双折射符号) 在正交场下,将高聚物试样置于载物台上,调好焦距,找到一个比较大而完整 的球晶,把石膏一级红补色器插入镜筒开口位置上观察,若第一、三象限为蓝色 第二、四象限为黄色,则是正球晶,反之,为负球晶 五、实验记录 记录晶体形态、球晶大小、球晶的光学符号 思考题: 解释出现黑十字和一系列同心圆环的结晶光学原理 2.在实际生产中如何控制晶体的形态? 参考资料: []麦卡弗里E.L.著,蒋硕健等泽,高分子化学实验室制备,北京,科学出版社, 1981
②把欲测涤纶膜、双轴取向聚苯乙烯膜、聚丙烯膜置于载物台，观察消光黑十字、 干涉色及一系列消光同心圆环。 ③将载物台旋转 45°后再观察消光图。 （3）观察 PEG 球晶的光学符号（双折射符号） 在正交场下，将高聚物试样置于载物台上，调好焦距，找到一个比较大而完整 的球晶，把石膏一级红补色器插入镜筒开口位置上观察，若第一、三象限为蓝色， 第二、四象限为黄色，则是正球晶，反之，为负球晶。 五、实验记录： 记录晶体形态、球晶大小、球晶的光学符号。 思考题： 1．解释出现黑十字和一系列同心圆环的结晶光学原理。 2．在实际生产中如何控制晶体的形态？ 参考资料： [1] 麦卡弗里 E．L．著，蒋硕健等泽，高分子化学实验室制备，北京，科学出版社， 1981