铁基合金上几种常见氧化层开裂及剥落的声发射研究

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1994.s1.002 第16卷增刊 北京科技大学学报 Vol.16 1994年3月 Journal of University of Science and Technology Beijing Mar.1994 铁基合金上几种常见氧化层开裂 及剥落的声发射研究+ 齐慧滨) 朱日彰1) 李美栓) (1)北京科技大学表面科学与腐蚀工程系，2)中科院金属与防护研究所) 摘要用声发射(4E)技术研究了铁基合金上几种常见氧化层在恒温氧化和随后冷却过程 中发生的开裂及剥落行为。获得了AE累积计数及温度对时间的变化曲线。通过显微镜、扫描 电镜的观察和X射线射衍物相分析，确定了实验合金表面氧化层的主要物相。结果表明：除了 加Si合金的氧化层在恒温氧化过程已开裂外，其余合金的氧化层均在冷却时开裂并剥落。F 25Cr-10A:合金上aA1,0层的开裂及剥落最为剧烈.Fe-25Cr-7.5Nb合金的Cr:0,层AE总计 数远远高于Fe-25Cr合金。而Fe-25Cr-4Ti和Fe-25Cr-9Mn的情况与Fe-25Cr大体相同。 关键词铁基合金，氧化层，开裂，声发射 A Study on the Cracking and Spalling of Some Common Oxide Scales Formed on Iron-Base Alloys by AEt Qi Huibin Zhu Rizhang Li Meishuan 1)Dept.of Surface Science and Corrosion Engineering.USTB. 2)Instirute of Metallic Corrosion and Protection Sintea ABSTRACT The cracking and break up of some common oxide scales on the iron-base al- loys during their oxidation at a constant temperature and in the subsequent cooling process has been studied by means of an acoustic emission(AE)technique.The time dependence of the ac- cumulation counts and the temperature were obtained.The phase species of oxide scales on the tested alloys were determined by a microscope,a scanning microscope and especially the X-ray diffraction analysis.It can be stated from the experimental results that the oxide scales on al- loys cracked and broke up during the cooling process except for the oxide scale on the alloy con- taining silicon which cracked in the period of the constant temperature oxidation.The a-Al.O3 1993-7-10收稿第一作者男30岁博士副教授 十国家自然科学基金和腐蚀科学开放室资助项目

第 卷增刊 年 北 京 科 技 大 学 学 报 铁基合金上几种常见氧化层开裂 及剥落的声发射研究 齐慧滨 ‘ ’ 朱 日 彰 ‘ ， 李美栓 ’ 北 京科技大 学 表面 科学 与腐 蚀 工 程 系 ， 中科院金属 与 防护 研 究所 摘 要 用声发射 技 术研 究 了铁基合金 上 几种常 见氧 化层 在恒温氧 化和 随后 冷 却过 程 中发 生 的开 裂及 剥 落行 为 。 获得 了 累积计数 及温 度对 时 间的变化 曲线 。 通过 显微镜 、 扫描 电镜的观察和 射线射衍物 相分 析 ， 确定 了实验合 金表面 氧化层 的主要 物 相 。 结 果表 明 除 了 加 合金 的氧化层 在 恒温 氧 化过 程 已 开 裂外 ， 其余 合金 的氧 化层 均在冷 却 时开 裂并剥 落 。 一 合金 上 一 一 层 的开裂及剥 落最 为剧 烈 。 一 一 合金 的 层 总计 数远 远高 于 一 合金 。 而 一 一 和 一 一 的情况 与 一 大体相 同 。 关键词 铁基合金 ， 氧化层 ， 开裂 ， 声发 射 一 提 ， ， 一 一 ， 一 ， 一 一 飞。 收 稿 第一 作 者 男 岁 博士 副 教授 国家 自然 科 学 基 金 和 腐蚀 科学 开 放 室 资助 项 目 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1994．s1．002

·8· 北京科技大学学报 scale on Fe-25Cr-10Al cracked and exfoliated most severly.The total counts of AE of the CrO:scale on the Fe-25Cr-7.5Nb alloy is much higher than that of Fe-25Cr.The situations of Fe-25Cr-4Ti and Fe-25Cr-9Mn alloys were similar to that of Fe-25Cr. KEY WORDS iron-base alloy,oxide scale,cracking,acoustic emission 在高温条件下，金属材料无论在单纯的氧化性气氛中还是在复杂的工业气氛中使用，如 果表面能形成具有保护性的氧化膜，材料就会具有良好的抗高温腐蚀性能。氧化膜的种类、 致密性、完整性以及氧化膜对基体的附着性对于高温合金的使用寿命是非常重要的。金属 材料的高温硫化腐蚀是石油化工、火力发电、煤的气化液化及各类燃烧炉中普遍存在的一 类高温腐蚀问题。其防护问题多年来一直没有得到很好的解决。CrO,、Al2O,及SiO2是 3种重要的具有保护性的氧化物。如果能够在合金表面形成任何一种完整而又附着性良好 的氧化层，无疑会显著提高材料的抗硫化性能。事实表明，在工业环境中由于温度的波动， 这些氧化层常因热振动而开裂甚至从金属表面剥落。研究及监测这些保护性氧化层的开裂 及剥落行为是非常有意义的。 从70年代以来，声发射（简称AE)成功地用于监测氧化膜的开裂和剥落2）。所谓声 发射是指材料或结构受内力或外力作用产生变形或断裂而以弹性波的形成释放应变能的现 象。AE是一种高灵敏度的裂纹监测技术。当应用于高温下原位动态测试氧化膜的开裂和剥 落时，尽管利用了有能量损失的波导，依然是十分有效的。 本文应用AE技术对铁基合金中形成的Al,O2、CrO,等氧化层在恒温氧化和随后的降 温过程中所发生的开裂及剥落行为进行了研究。并阐述了铁基合金中加入一定量的添加元 素Si、Ti、Mn和Nb等后合金氧化层的物相和氧化层开裂及剥落行为的改变。 1实验方法 1.1实验材料 实验用合金的编号、标号及化学成分参见表1。Fe一25Cr基体合金是由纯金属经真空 感应炉冶炼的。其它合金元素是在将基体合金重熔时加入的。铸锭热锻成直径15mm的圆 棒。所有合金均经750C退火1h。样品为直径12mm×1mm的圆片。样品表面用150~1000 表1实验合金的编号及化学成分(%) Table 1 Alloy numbers and chemical composition (% 编号 合 金 Fe Cr Al Si Ti Mn b C 1 Fe-25Cr 余 24.49 0.018 2 Fe-25Cr-5Al 条 24.43 4.70 0.014 3 F-25Cr-10Al 余 24.31 9.60 0.010 Fe-25Cr-1.5Si 余 24.65 1.45 0.026 5 Fe-25Cr-2.5Si 余 24.84 2.45 0.027 6 Fe-25Cr-4Ti 余 24.57 4.22 0.014 7 Fe-25Cr-9Mn 余 24.53 8.87 0.010 8 Fe-25Cr-7.5Nb 杀 24.76 7.840.015

· · 北 京 科 技 大 学 学 报 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 ， ， ， 在 高 温 条件 下 ， 金属 材料无论 在单纯 的氧化性 气氛 中还是在 复杂 的工 业 气氛 中使用 ， 如 果 表 面 能形 成具有保 护性 的氧 化膜 ， 材料就会具有 良好 的抗高温腐蚀性能 。 氧化膜 的种类 、 致 密性 、 完 整性 以及 氧 化膜对基体的附着性对 于 高温 合金 的使 用寿命是 非常重要 的 。 金属 材 料 的高 温 硫 化腐蚀是 石 油化工 、 火 力发 电 、 煤的气化液 化及 各类燃烧炉 中普遍存在 的一 类 高 温腐 蚀 问题仁’ 〕 。 其 防护 问题 多年来一直 没有得 到很 好 的解 决 。 、 。 及 是 种重 要 的具 有 保护性 的氧化物 。 如果 能够在合金 表面形 成 任何一 种完整 而 又 附着性 良好 的氧化 层 ， 无 疑 会 显 著提 高材料 的抗硫化性 能 。 事实表 明 ， 在工 业 环境 中由于 温度 的波 动 ， 这些 氧化 层 常 因热振 动 而 开裂 甚 至 从金属 表面剥 落 。 研 究及监测这些保护性 氧化层 的开 裂 及 剥 落行 为是 非常有意 义 的 。 从 年代 以 来 ， 声发射 简称 成功地 用于监 测氧化膜 的开裂和 剥落 〕 。 所谓声 发射 是 指材 料或结构 受 内力或外力 作用产 生变形 或断裂而 以 弹性波 的形成 释放 应变能 的现 象 。 是 一 种高灵 敏度 的裂纹监测 技术 。 当应 用于 高温 下原位动态测试 氧化膜 的开 裂和剥 落 时 ， 尽 管 利 用 了有能量 损 失 的波 导 ， 依 然是 十分 有效 的 。 本文 应 用 技 术对铁基 合金 中形 成 的 、 。 等氧化层 在恒 温 氧化和 随后 的 降 温过 程 中所发 生 的开 裂及剥 落行 为进行 了研 究 。 并 阐述 了铁基 合金 中加入 一 定量 的添 加元 素 、 、 和 等后 合金 氧化层 的物 相和 氧化 层开裂及 剥落行 为 的改变 。 实验方法 实验材料 实验 用 合金 的编号 、 标号及 化学 成分参 见 表 。 一 基体合金是 由 纯 金 属 经真 空 感应 炉 冶炼 的 。 其它 合金 元 素是在 将基体合金重熔 时加入 的 。 铸锭 热锻 成直径 巧 的 圆 棒 。 所 有 合 金均 经 ‘ 退火 。 样 品为直径 的 圆片 。 样 品表面 用 一 。 。 表 实验 合金 的编号 及 化学成分 编号 合 金 】 习 一 余 一 一 一 一 一 一 一 余 一 一 一 一 一 一 余 一 一 一 一 一 一 余 一 一 一 一 一 一 余 一 一 一 一 一 一 余 一 一 一 一 一 一 余 一 一 一 一 一 一 余 一 一 一 一

齐慧滨等：铁基合金上几种常见氧化层开裂及剥落的声发射研究 ·9· 号砂纸连续打磨，然后用无水乙醇除油并擦干。 1.2AE测试装置 门传输器 AE装置如图1所示。用直径1mm的Pt丝 作波导，直接点焊到样品侧面上。Pt丝的另一端 焊在带锥度的合金波导棒上，能量转换器用502 一铂丝 预放大器 粘接剂固定在合金棒的另一端。实验时，AE前极 /炉子 放大为40dB,总增益为86dB。采用固定门槛，门 4010AE X-Y 槛电压为1V。AE信号用能量率计数，并给出累 系统 记录仪 积计数。声发射仪的使用参见文献[3]。 1.3实验过程 样品 样品在1000C约10Pa的纯氧中氧化10h, 一氧 然后随炉冷却。在恒温氧化过程中用声发射仪监 测AE信号，在降温开始前15min打开记录仪， 图1·声发射测量装置示意图 同时记录降温曲线、每次开裂的AE强度及AE Fig.1The sketch diagram of the AE device 总能量的累积计数。 实验后，样品表面用显微镜、扫描电镜进行了观察，并用能谱和X光衍射确定了氧化 物中金属的成分及氧化物的物相。 2实验结果及分析 各种合金AE监测结果一AE总能量累积计数如图2所示。 Fe-25Cr合金的氧化层在恒温氧化时无AE信号，没有发生开裂。在降温过程中AE累 计积数也不高，在45min的降温过程中总的AE计数约为170。 Fe-25Cr-5Al和Fe-25Cr-10Al合金在恒温氧化中也没出现AE信号。但在降温过程中 AE累计积数非常高。Fe-25Cr-10Al出现AE信号早于Fe-25Cr-5Al,而且前者的AE总计 数远远高于后者，二者相差约两个数量级。 含Si合金出现了特殊情况，Fe-25Cr-2.5Si合金在恒温氧化时就出现了AE信号，但在 降温过程中AE累积计数增长缓慢。Fe-25Cr-1.5Si合金在恒温过程中只出现了极少的AE 信号，在降温时AE总计数较前者高。 由图2(d)可见，Fe-25Cr-4Ti,Fe-25Cr-9Mn和Fe-25Cr-7.5Nb3种合金AE累积计数 曲线的趋势与Fe-25Cr合金类似，只是三者的AE总数远远高于后者。其中Fe-25Cr-7.5Nb 合金的AE累积计数最高，而Fe-25Cr-9Mn合金AE总数在冷却过程中增长相对缓慢。 上述实验过程中的降温速度约为20C/min,当选择更慢的降温速度约5C/min时，除 了加S合金以外所有其余合金在降温阶段的AE累积计数均较低。室温下用显微镜没有观 察到氧化层明显剥落的现象。用X射线衍射分析了合金氧化层的主要相组成，结果列于表 21

齐 慧 滨等 铁基合金上 几 种 常 见 氧 化 层 开 裂 及 剥 落 的声发 射 研 究 号砂 纸连续打磨 ， 然后 用无 水 乙 醇 除油并擦干 。 测试装置 装 置如 图 所示 。 用 直径 的 丝 作波导 ， 直接点焊 到 样 品侧 面上 。 丝 的另一端 焊 在带锥度 的合金 波 导棒 上 ， 能 量转换 器 用 粘 接剂 固定在 合金棒 的另一端 。 实验 时 ， 前极 放大 为 ， 总增 益 为 。 采 用 固定 门槛 ， 门 槛 电压 为 。 信号 用 能量 率计数 ， 并给 出 累 积计数 。 声发 射仪 的使 用参见文 献 。 实验过程 样 品在 ‘ 约 的纯 氧 中氧 化 ， 然后 随炉 冷 却 。 在恒温 氧化过程 中用声发射仪 监 测 信号 ， 在 降温 开 始前 打开 记 录 仪 ， 同时记录 降温 曲线 、 每次开裂 的 强 度 及 总能量 的 累积计数 。 预放大器 系 统 一 记录 仪 图 声发射测量装置 示意 图 实验后 ， 样 品表面用 显微镜 、 扫描 电镜进行 了观 察 ， 并用 能谱和 光衍 射 确 定 了氧 化 物 中金属 的成分及 氧化物 的物相 。 实验结果及分析 各种 合金 监 测结果一 总 能量 累积计 数如 图 所示 。 一 合金 的氧化 层 在恒温 氧化时无 信号 ， 没有发 生开 裂 。 在 降温过 程 中 累 计积 数 也 不 高 ， 在 的降温过程 中总 的 计 数 约 为 。 一 一 和 一 一 合金 在 恒 温 氧 化 中也 没 出现 信号 。 但 在 降温过 程 中 累计积 数非 常高 。 一 一 出现 信号 早于 一 一 ， 而 且前者 的 总计 数远 远高于 后 者 ， 二 者相差 约两 个数量级 。 含 合金 出现 了特殊情况 ， 一 一 合金 在恒温 氧化时就 出现 了 信号 ， 但在 降温过 程 中 累积计 数增 长缓慢 。 一 一 合金在 恒 温过 程 中 只 出现 了极 少 的 信号 ， 在 降温 时 总计 数较前者高 。 由图 可 见 ， 一 一 ， 一 一 和 一 一 种合金 累积计数 曲线的趋 势与 一 合金类 似 ， 只是三 者 的 总数远 远 高于后 者 。 其 中 一 一 合金 的 累积计 数最 高 ， 而 一 一 合金 总数在冷 却过 程 中增 长相对缓慢 。 上述 实验过程 中的降温速 度约 为 。 当选 择更慢 的降温速 度约 ‘ 时 ， 除 了加 合金 以外所有其余 合金 在 降温 阶段 的 累积计数均较低 。 室温 下 用 显 微镜没 有观 察到 氧化层 明显剥落 的现象 。 用 射 线衍射分析 了合金 氧化层 的主要相 组 成 ， 结果 列 于 表 〔

·10· 北京科技大学学报 200F 10作 1000 1000 16C Fe-25Cr 贯 800 Fe-25Cr 800 -10A1 120 1000℃， 器 1000℃，10Pa02 600u 是 10'Pa O, 4600 80F 400 400 40 o 200 b) Fe-25Cr-5Al 200 0 0 0102030405060 10 0 10 2030405060 t,min t,min 10E 10作 1000℃，10'PaO2 1000 H1000 (c 贵 d 800 Fe-2.5Cr-7.5Nb800 10E 10E 昏 封 600 1000℃， 10'Pa02 Fe-25Cr 的 -4Ti 400 102 对 400 Fe-25Cr-1.5Si 红 Fe-25Cr 200 200 -2.5Si 10 0 2030405060 10 0 10 010 2030 4050 60 t,min t,min 图2恒温和降温过程中AE累积计数及温度与时间的关系曲线 Fig.2 The time dependence of the AE accumulation and temperature at the constant temperature oxidation and during cooling 表2各种合金氧化层X射线衍射分析结果 Table 2 The XRD results of all the oxides on alloys 合金 1 2 3 6 7 8 Cr2O3 残余物残余物 TiO MnO Cr2O3 物相FeCr2O, a-Al2O a-Al2O Cr2Oa Cr2O3 TiCr2O TiCr2O FeCr2O 少量 FeCr2O FeCr2O 少量 上述AE测试结果反应了不同合金上各种氧化层的开裂及剥落情况。当氧化层中的应 力在局部集中并达到一定的临界值时就会导致氧化层开裂甚至剥落。产生应力主要有2种 原因，一是氧化层在恒温生长过程中由于体积和成分等的变化而产生的生长应力：另一种 是由于氧化层与基体的热膨胀系数不同在温度变化时产生的热应力。生长应力的大小可主 要由氧化物生成的P一B比的大小来反映。而决定热应力的大小则一方面是氧化层与基体 之间热膨胀系数的差异，另一方面是温度的差别。 实验结果表明，Fe-25Cr-2.5Si合金在恒温氧化过程中就发生了氧化层开裂.虽然从残 余的氧化层中没有发现SiO2,但Fe-25Cr-2.5Si是SiO2生成合金，故可以肯定Fe-25Cr- 2.5Si合金在恒温氧化阶段中出现的AE信号与合金表面形成的极薄的SiO2层开裂及剥落

， ， 北 京 科 技 大 学 学 报 一 一 一 ’任 皿几，且 山闪 劝 ，山，‘ 回‘ 乙，‘ ﹄ 甘 月卜 搜喇琪粼州极 ， ， ， ， · · 卜 一 一一 叨 拍训搜川闪 、 备级极 ， 而 有 卜 止， 叮 价 卜 ， ， 。 芝碧迢逻 囚闪 ， 搜拍叫 ， 、 低友洲 曰 一 万·卜 一 一 一 万 毅翎板叫睡朽切目闪 扩一亩代扩弓厂亩 “ ， 】 图 恒温和降温过程 中 累积计数 及温度 与时间 的关 系 曲线 · 表 各 种合 金氧化 层 射线衍射分析结果 合金 物 相 一 一 少量 残余物 残余物 少量 上述 测试结果 反应 了不 同合金 上 各种氧化 层 的开裂 及剥 落情 况 。 当氧 化 层 中的应 力在 局 部集 中并达到 一 定 的临界值时就 会导 致 氧化层开裂甚 至 剥落 。 产 生应力 主要 有 种 原 因 ， 一是 氧 化 层 在恒 温 生 长过 程 中 由于体积 和成分 等 的变化而 产 生 的生 长应 力 另一种 是 由于 氧 化层 与基体 的热 膨胀 系数 不 同在 温 度变化 时产 生 的热 应 力 。 生长 应力 的大 小 可主 要 由氧 化物 生成 的 一 比的大 小来反 映 。 而决 定热 应 力 的大 小 则一方 面 是 氧 化 层 与基体 之 间热 膨胀 系数 的差 异 ， 另一方 面是温度 的差 别 。 实验 结果表 明 ， 一 一 合金 在 恒 温 氧化过 程 中就发 生 了氧化 层开裂 ， 虽然从残 余 的氧 化 层 中没 有 发 现 ， 但 一 一 是 生 成 合金 ， 故 可 以 肯 定 一 合金在 恒 温 氧化 阶段 中出现 的 信号 与 合金 表 面形 成 的极 薄 的 层 开裂及 剥 落

齐慧滨等：铁基合金上几种常见氧化层开裂及剥落的声发射研究 ·11· 有关。其AE信号不是一开始就有的，在氧化约7h后才出现。其它合金氧化层均是在冷却 过程才出现AE信号。Fe-25Cr-10Al合金的AE总计数最高，并且瞬时测量的AE信号也最 大，由此可推断其氧化层开裂的同时就出现了剥落。Fe-25Cr-5Al合金的情况次之。二者的 主要氧化物均为a-AlO3,但前者氧化层的Cr3+、Fe3+掺杂少于后者。由于加A1合金的高 温塑性较差，其氧化层的热应力较大。而Fe-25Cr-5Al合金的塑性由于加铝较少而好于Fe- 25Cr-0AI合金，且其氧化层中掺杂元素较后者的高，所以其热应力导致氧化层开裂及剥落 较后者弱。 当Fe-25Cr合金中加入4Ti和9Mn时，合金氧化层的物相也发生了变化，但氧化层开 裂及剥落状况基本无变化。Fe-25(Cr-7.5Nb合金的氧化层主要还是CrO,与Fe-25Cr合金 相同。然而由于Nb的作用促进了Cr的选择氧化，使合金表面的CrO,层更厚。在无法通 过塑性变形来释放热应力的情况下显然厚的CrO,更易发生开裂和剥落，所以Fe-25Cr- 7.5Nb合金的AE计数远远高于Fe-25Cr合金。 3结束语 本文用AE技术监测研究了铁基合金上几种常见的氧化层在恒温氧化及冷却过程中的 开裂及剥落行为。除了加S合金的氧化层在恒温过程中就出现了开裂以外，其余合金的氧 化层均是在降温过程发生开裂及剥落的。Fe-25Cr-10Al合金上的Al,O,层由于与基体之间 的热膨胀系数差别较大，开裂及剥落非常明显，因而AE总计数也最高。Fe-25Cr合金中加 入7.5N6虽然没有改变氧化物物相.但加剧了CrzO,层的开裂及剥落.4Ti和9Mn的加入 改变了氧化的层组成，分别为TiO、TiCr2O,和MnO、MnCr.O,但AE累积计数无明显变 化。实验结果对利用选择氧化减轻金属材料的高温腐蚀具有指导意义。 参考文献 1 Natesan K.High Temperature Corrosion,NACE-6,ed by Rapp R A.1981,336 2 Khanna A S.Jha BB.Ray Baidev.Oxid Met,1987,27:29 3李铁藩，李美栓，周龙江.理化检验（物理分册），1990,26：29 4齐惹滨。北京科技大学博士论文、1991.88~119

齐 慧 滨等 铁基 合 金 上 几种 常 见氧 化层 开 裂 及剥 落 的声发 射研 究 有关 。 其 信号 不是 一开 始就 有 的 ， 在 氧化 约 后 才 出现 。 其它 合金氧 化 层均是 在冷却 过程 才 出现 信号 。 一 一 合金 的 总计 数最 高 ， 并 且 瞬时测 量 的 信号也 最 大 ， 由此 可推断其氧 化层 开裂 的同时就 出现 了剥 落 。 一 一 合金 的情况 次之 。 二 者 的 主要氧 化物均 为 一 ， 但前者氧化层 的 十 、 十 掺 杂少于后 者 。 由于 加 合金 的高 温塑性较差 ， 其氧化 层 的热应 力较大 。 而 一 一 合金 的塑性 由于 加铝 较 少而好 于 一 合金 ， 且其氧 化层 中掺 杂元 素较 后者 的高 ， 所 以 其热 应 力 导 致 氧 化 层 开裂及 剥 落 较 后 者弱 。 当 一 合金 中加入 和 时 ， 合金 氧化 层 的物 相 也 发生 了变化 ， 但 氧化 层 开 裂及 剥 落状况 基 本无变化 。 一 一 合金 的 氧化 层 主要 还是 ， 与 一 合金 相 同 。 然而 由于 的作 用促进 了 的选 择 氧化 ， 使 合金表 面 的 层更厚 。 在无法通 过 塑 性 变 形 来 释 放 热 应 力 的情 况 下 显 然 厚 的 更 易 发 生 开 裂 和 剥 落 ， 所 以 一 合金 的 计 数远远高于 一 合金 。 结 束 语 本文 用 技术监测研 究了铁基 合金上 几种常见 的氧化 层在 恒 温 氧化 及 冷 却过 程 中 的 开 裂及 剥落行 为 。 除 了加 合金 的氧化层 在恒温过程 中就 出现 了开 裂 以外 ， 其 余 合金 的氧 化 层均是在 降温过程发 生开裂及剥落 的 。 一 一 合金 上 的 。 层 由于 与基 体之 间 的热膨 胀 系数差 别较 大 ， 开 裂及剥落非常 明显 ， 因而 总计 数也最 高 。 一 合金 中加 入 虽 然没有改变 氧化 物物相 ， 但加剧 了 层 的开 裂及 剥落 ， 和 的加人 改 变 了氧 化 的层组成 ， 分 别 为 、 、 和 、 刀 ， 但 累积计 数 无 明显 变 化 。 实验结果对 利用选择氧化 减轻金属 材 料的高温腐 蚀具有 指导 意 义 。 参 考 文 献 · ， 一 ， 八 ， ， ， 弓 玉 〕 ， ， 李铁藩 ， 李 美栓 ， 周龙江 理 化检验 物理 分 册 ， 。 ， 齐 慧滨 北 京科 技大学 博士 论 文 ， 一