第二十章氨基酸、蛋白质 ()氨基酸 二)多肽 (三)蛋白质
第二十章 氨基酸、蛋白质 (一) 氨基酸 (二) 多肽 (三) 蛋白质
(一)氨基酸 1)氨基酸的结构和命(3)氨基酸的性质 (甲)羧基的反应 (2)氨基酸的制法 (乙)氨基的反应 (甲)蛋白质水解 (丙)两性和等电点 (乙)-代酸的氨解 (丁)与水合茚三酮的反 (丙) Gabrial法 (丁) Strecker合成
(一) 氨基酸 (1) 氨基酸的结构和命 名 (2) 氨基酸的制法 (甲) 蛋白质水解 (乙) α-卤代酸的氨解 (丙) Gabrial法 (丁) Strecker合成 (3) 氨基酸的性质 (甲) 羧基的反应 (乙) 氨基的反应 (丙) 两性和等电点 (丁) 与水合茚三酮的反 应
第二十章氨基酸、蛋白质 ()氨基酸 结构特点:AA分子中既含有氨基,又含有羧基 (1)氨基酸的结构和命名 命名: 通常用俗名来称呼氨基酸。(P504-505表20-1) 有时,可采用系统命名法,将氨基作为取代基来命 名氨基酸
第二十章 氨基酸、蛋白质 (一) 氨基酸 结构特点： AA分子中既含有氨基，又含有羧基。 (1) 氨基酸的结构和命名 命名： 通常用俗名来称呼氨基酸。（P504-505 表20－1） 有时，可采用系统命名法，将氨基作为取代基来命 名氨基酸
分类和结构: ①根据一NH和一COOH的相对位置分为: 等 CHCH,CHCH CHCHCHCOOH CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2COOH NI 2 NH 2 α一氨基辛酸 O-氨基辛酸 由蛋白质水解得到的氨基酸都是a-氨基酸
分类和结构： ① 根据－NH2和－COOH的相对位置分为： α－、β－、γ－、δ－、ε－、ω－等 。 NH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH a- 氨基辛酸 w-氨基辛酸 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CHCOOH NH2 由蛋白质水解得到的氨基酸都是α-氨基酸
2)根据一NH2和一COOH的相对数目: 中性氨基酸NH2数目=—COOH数目近乎中性 碱性氨基酸—NH2数目>一COOH数目呈碱性 酸性氨基酸NH2数目<-COOH数目呈酸性 例 CH,COOH ChoCHChoCHCHCOOH 甘氨酸 赖氨酸 中性AA 碱性AA CH -NH HOOCCH.,CHCOOH CH2-CHCOOH 谷氨酸 酸性AA 脯氨酸 中性AA
② 根据－NH2和－COOH的相对数目： 中性氨基酸 碱性氨基酸 酸性氨基酸 －NH2数目 －COOH数目 －NH2数目 －COOH数目 －NH2数目 －COOH数目 ＝ ＞ ＜ 近乎中性 呈酸性 呈碱性 例： CH2 -CHCOOH CH2 -NH H2 C CH2 COOH NH2 HOOCCH2 CH2 CHCOOH NH2 甘氨酸 赖氨酸 谷氨酸 脯氨酸 中性AA 碱性AA 酸性AA 中性AA CH2 CH2 CH2 CH2 CHCOOH NH2 NH2
③由蛋白质获得的氨基酸,除甘氨酸外,分子中的α-C都 是手性碳,且都是L-构型。它们与L甘油醛之间的关 系如下 COOH H2N-H H2N-H 0-H CH2OH R CH2OH L-丝氨酸 氨基酸 L-甘油醛 (通式)
③ 由蛋白质获得的氨基酸，除甘氨酸外，分子中的α-C都 是手性碳，且都是L-构型。它们与L-甘油醛之间的关 系如下： H2 N H COOH CH2 OH HO H COOH CH2 OH H2 N H COOH R L-丝氨酸 L -a -氨基酸 L-甘油醛 (通式)
2)氨基酸的制法 (甲)蛋白质水解 Protein H orO org,各种a-AA混合物 分离,各种α-AA(均为一型) 电泳、色谱、离子交换等 (乙)a-卤代酸的氨解 H20 CH3CHCO0H+2NH3室温 CH CHCOOH NhBr Br
(2) 氨基酸的制法 (甲) 蛋白质水解 Protein H + orOHor酶 各种 a-AA混合物 分离 各种 a-AA 电泳、色谱、离子交换等 （均为L－型） (乙) α-卤代酸的氨解 CH3 CHCOOH + 2NH 3 CH3 CHCOOH + NH4 Br H2 O 室温 Br NH2
丙) Gabrial法 0 0 例1: NK++C|-CH2002597% N-CH2CO0C2H, 0 0 (1)KOH,H20 00H (2)HCI,85% COOH *H2N-CH2C00H+C2H5OH 例2: CH2(C00CH5)2=Br-CH(COOC.H)2 0 N-CH(COOC2H5)2 CH3 SCH2 CH2CI C2H5ONa N-C(C00C2 H5)2 So CH2 CH2SCH3 H20CH2SCH2CH2-C (COOH CO 2 CHrSCH2CH2-CH-COOH NH NH2 蛋氨酸
(丙) Gabrial法 + Cl-CH2 COOC2 H5 C C O O N - K + 97% N C C O O -CH2 COOC2 H5 COOH COOH + H2 N-CH2 COOH + C2 H5 OH (1) KOH,H2 O (2) HCl,85% C H2 (COOC2 H5 )2 B r2 Br-CH(COOC2 H5 )2 NK O O -KBr C C O O N-CH(COOC2 H5 )2 C C O O N-C(COOC2 H5 )2 C H2 C H2 SCH3 H2 O -CO2 C H3 SCH2 C H2 -C(COOH)2 NH2 C H3 SCH2 C H2 -CH-COOH NH2 蛋氨酸 C2 H5 ONa C H3 SCH2 C H2 C l 例1： 例2：
丁) Strecker合成 CaHB CH2 CHO HCN C6Hg CH, CHCN (1)NaOH, H,0 C6H5 CH2CHCOOH (2)H NH? -氨基腈 苯丙氨酸(74%
(丁) Strecker合成 a-氨基腈 C6 H5 CH2 CHO N H3 HCN (1) NaOH,H2 O (2) H+ NH2 C6 H5 CH2 CHCOOH 苯丙氨酸(74%) C6 H5 CH2 CHCN NH2
(3)氨基酸的性质 物性、物态: a-AA均为无色晶体,易溶于水,难溶于有机溶剂, mp较高(同时分解) 旋光性: 除甘氨酸外,所有天然存在的a一AA都含有C,且 ℃C的构型均为L一型(若以RS法标记,则为S一型)。 化性: ①分别具有一NH2、一COOH的性质 ②-NH2、一COOH的相互影响,两性、等电点; ③特殊反应
(3) 氨基酸的性质 物性、物态： α－AA均为无色晶体，易溶于水，难溶于有机溶剂， m.p较高（同时分解）。 旋光性： 除甘氨酸外，所有天然存在的α－AA都含有*C，且 *C的构型均为L－型（若以R/S法标记，则为S－型）。 化性： ①分别具有－NH2、－COOH的性质； √②－NH2、－COOH的相互影响，两性、等电点； ③特殊反应