有机化学 Organic Chemistry 教材:徐寿昌主编高等教育出版社 第十二章酮和醛核磁共振谱
第十二章 酮和醛 核磁共振谱 教材:徐寿昌主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry
第十二章酮和醛核礅共振谱 作业(P299) 1(7、8、9、10、11)(11小题书中与苯联的键应 联右边N上) 2(5、6、9、10) 5(1、2、3、4、5。注意比较4、5,在酸存在下氧 化性强些) 7(2、3、4、6、8) 9、10、 11(注意第3题,先保护羰基,再制备格利雅试剂) 16(文中:多重峰改为:双峰) 19
作业（P299） 1（7、8、9、10、11）（11小题书中与苯联的键应 联右边N上） 2（5、6、9、10） 4、 5（1、2、3、4、5。注意比较4、5，在酸存在下氧 化性强些） 7（2、3、4、6、8） 9、10、 11(注意第3题，先保护羰基，再制备格利雅试剂） 16（文中：多重峰改为：双峰） 19。 第十二章 酮和醛 核磁共振谱
第十二章酮和醛核磁共振谱 醛和酮均含有羰基官能团:XC=O 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛 CHO或C<M叫醛基。 H 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 R H R R an aldehyde an ketone
• 醛和酮均含有羰基官能团： • 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： —CHO 或 叫醛基。 • 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 第十二章 酮和醛 核磁共振谱 O R H O R R an aldehyde an ketone
121醛、酮的结构和命名 (1)醛酮的结构 易受亲核试剂进攻, 发生亲核加成 H sp C==0 嶽基丌电子云尔意图 甲醛的结构 H、 CH 甲醛 R-C=O 丙酮 CH-C=O 偶极矩2.27D 偶极矩2.85D
sp2 易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成 12.1 醛、酮的结构和命名 （1）醛酮的结构 甲醛的结构 羰基π电子云示意图 偶极矩 2.27D 偶极矩 2.85D
(2)醛酮的命名 (1)脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链, 支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始(酮需要标明位次) CH3ch--CH,- CHO O CH3 CH3- CH3 CH3 3-甲基丁醛 2-甲基-3-戊酮 也可用希腊字母α表示靠近羰基的碳原子其次为β
(1) 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链, 支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始(酮需要标明位次): • 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、…... （2）醛酮的命名
例如 CH CHCHCH, CHO CH3CH--C-CHCH3 CH3 Br Br 4-甲基戊醛 2,4-二溴-3-戊酮 (y-甲基戊醛) (a-a′-二溴-3-戊酮) (2)芳香醛、酮的命名,常将脂链作为主链,芳环为取 代基: yCH-CH-CHO CHO 3-苯基丙烯醛 3,3-二甲基环己基甲醛 (B-苯基丙烯醛)
例如： (2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取 代基:
(3)比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名: CH3C-CH2CH3 甲(基)乙(基)甲酮(简称甲乙酮) (4)二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用α、β、…表示它们的相对位置,α表示两个羰 基相邻,β表示两个羰基相隔一个碳原子: oO O CH3CH2CC-CH3 CH3-C-CH2C-CH3 2,3-戊二酮 2,4-戊二酮 (a-戊二酮) (B-戊二酮)
(4) 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、、…表示它们的相对位置， 表示两个羰 基相邻， 表示两个羰基相隔一个碳原子： (3) 比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:
122醛酮的制法 122.1醇的氧化和脱氢 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应,可分别生成醛、酮 例1 K2 Cr2O,+H2 SO CHR CH, OH CH CHO [O] 例2: OH Cro CH3CH2 3 CH3 CH, CCH3 HSO Na,Cr 27 HSO OH >CHCH2CH CCH2CH
• 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1： 例2： 12.2 醛酮的制法 12.2.1 醇的氧化和脱氢 CH3 CH2 CHCH3 CH3 CH2 CCH3 OH O CrO3 H2 SO4 OH O Na2 Cr2 O7 H2 SO4 CHCH2 CH3 CCH2 CH3 H2 CrO4 OH O
例3以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高: CH3(CH,CH,OH CrO3(CsHsN)2, CH3(CH2)CHO CH2Cl2,25℃,1h 正辛醇 正辛醛(95%) 例4:欧芬脑尔氧化法(主要制酮):含有不饱和C=C 双键的醛氧化,需采取特殊催化剂,如:丙酮-异丙醇 铝(或叔丁醇铝)或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达 到此目的。 (CH3)2C=CH(CHz)2CH2OH+ CH3 CCH、异丙醇铝 羰基与羟基互换 O (CH3)2C=CH(CH2)2CHO CH3CHCH3 5-甲基-4-已烯醛 OH
例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： 例4： (主要制酮)：含有不饱和C=C 双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇 铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达 到此目的。 欧芬脑尔氧化法 羰基与羟基互换
例5:醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢,生成 醛酮。 Cu CH3-C--OH CH3C<+H2↑ 260~290℃ H H CH3 Zno CH3 CH,CH-OH XC=+H2↑ 380℃CH3 该反应得到的产品纯度高,但为一吸热反应,工业上常 在脱氢的同时,通入一定量的空气,使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成 醛酮。 • 该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常 在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法