有机化学 Organic Chemistry 教材:徐寿昌主编高等教育出版社 第十五章硝基化合物和胺
第十五章 硝基化合物和胺 教材:徐寿昌主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry
第十五章硝基化合物和胺 作业(P387) 1(5、6、7、8、9、10) 2(3、4、5、6、7) 3(1、3) 5(1、2、3、4) 6 7(4、6、7) 8(2、3、4、6、8、10*)提示:第10小题由于硝 基苯不发生傅克反应,故要求选择合适的酰卤化合 物与苯发生傅克反应
作业（P387） 1（5、6、7、8、9、10） 2（3、4、5、6、7） 3（1、3） 5（1、2、3、4） 6、 7（4、6、7） 8（2、3、4、6、8、10*）提示：第10小题由于硝 基苯不发生傅克反应，故要求选择合适的酰卤化合 物与苯发生傅克反应。 11。 第十五章 硝基化合物和胺
第十五章硝基化合物和胺 (一)硝基化合物 15.1硝基化合物的分类、结构和命名 硝基化合物可看成烃分子中的氢原子被硝基取代后的 衍生物。 对应的是几级碳 (1)一硝基化合物和多硝基化合物 (2)伯、仲、叔硝基化合物(1°,2°,3°硝基化合物) 命名—硝基作为取代基: CH3 CH3 NO 2 CH3CH- CH3 CH3C—CH3 NO2 NO2 硝基甲烷 2-硝基丙烷 2-甲基-2-硝基丙烷 (伯硝基化合物)(仲硝基化合物) (叔硝基化合物)
•硝基化合物可看成烃分子中的氢原子被硝基取代后的 衍生物。 (1)一硝基化合物和多硝基化合物 (2)伯、仲、叔硝基化合物（1° ,2° ,3°硝基化合物） • 命名——硝基作为取代基: 第十五章 硝基化合物和胺 （一）硝基化合物 15.1 硝基化合物的分类、结构和命名 对应的是几级碳
CH3 NO 2 nO 2 NO2 对硝基甲苯 间二硝基萃 硝基化合物的结构 (1)电子结构式: RNO或R—N=O o 两个氮氧键长均为0121nm
（1）电子结构式： 或 • 两个氮氧键长均为0.121nm 硝基化合物的结构:
(2)硝基的结构 R—NJ R一N 或RN 0: 硝基的共振结构式 R—N R-N
• 硝基的共振结构式 (2) 硝基的结构
152硝基化合物的制备 (1)烷烃和硝酸——硝化反应(得混合物作溶剂 420℃ CH3 CH2 CH3 + HNO3 CH3CH2 CH2NO 2+ CH3CH--CH3 主要产物为一硝基 No 化合物;同时发生碳 32% 33% CH3CH2NO2 + Ch3 NO 2 键的断裂而生成低级 26% 9% 硝基化合物。 (2)芳香族硝基化合物的制备 NO H2SO D+HNOs 50C +H2O 淡黄色液体
(1) 烷烃和硝酸——硝化反应（得混合物作溶剂） • 主要产物为一硝基 化合物；同时发生碳 键的断裂而生成低级 硝基化合物。 (2) 芳香族硝基化合物的制备 淡黄色液体 15.2 硝基化合物的制备
153硝基化合物的物理性质 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体,难溶 于水,而易溶于醇和醚; 大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体有些 硝基化合物是液体,它们具有苦杏仁味;有毒性. 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生爆炸. 硝基化合物的红外光谱 ·脂肪族伯和仲硝基化合物的N-O伸缩振动在 1565~1545cm1和13851360cm1,叔硝基化合物的N-O 伸缩振动在15451530cm1和1360~1340cm1 芳香族硝基化合物的N-O伸缩振动在1550~1510cm1 和1365~1335cm1
• 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体,难溶 于水,而易溶于醇和醚; • 大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体,有些一 硝基化合物是液体,它们具有苦杏仁味;有毒性. • 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生爆炸. 硝基化合物的红外光谱 • 脂肪族伯和仲硝基化合物的N-O伸缩振动在 1565~1545 cm-1 和1385~1360 cm-1 ,叔硝基化合物的N-O 伸缩振动在1545~1530 cm-1 和1360~1340 cm-1 . •芳香族硝基化合物的N-O伸缩振动在1550~1510 cm-1 和1365~1335 cm-1 . 15.3 硝基化合物的物理性质
波数/cm1 40003000 2000 1500 1000 100 88 11 5 披长/ym 1563和1393cm-1:N-O伸缩振动;877cm-1:NO2夸曲振动300和29cm-1C-H伸缩振动 ; 144mn-CH弯曲振动(甲基或亚甲基);1364cm-1:C-H弯曲振动(甲基) 硝基乙烷的红外光谱
硝基乙烷的红外光谱
波数/m 40003000 2000 1500 L000 700 100 波长/m 1618,1608,1587和1471cm1:C=C伸缩振动(芳环);3086cm-1:=CH伸缩振动(芳香族化合物); 1524和1342cm-1:N-O伸缩振动(芳硝基化合物):855m-1:NO2弯曲振动; 761和704cm-1:一取代苯C—H弯曲振动 硝基苯的红外光谱
硝基苯的红外光谱
154硝基化合物的化学性质 1541与碱作用 脂肪族硝基化合物中,含有α-H的伯或仲硝基化合物 能逐渐溶解于氢氧化钠(生成稳定的负离子) CHR-N +NaOH+CH2=N Nat+H2O O O 共振结构式: +o CH, -N CHD-N CH-N 硝基化合物存在硝基式和酸式互变异构: oh NaOH CH CH,===N CH, =N a H+ 硝基式主要 酸式
• 脂肪族硝基化合物中,含有-H的伯或仲硝基化合物 能逐渐溶解于氢氧化钠(生成稳定的负离子): • 共振结构式: • 硝基化合物存在硝基式和酸式互变异构: 主要 15.4 硝基化合物的化学性质 15.4.1 与碱作用