有机化学 Organic Chemistry 教材:徐寿昌主编高等教育出版社 第十三章羧酸及其衍生物
第十三章 羧酸及其衍生物 教材:徐寿昌主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry
第十三章羧酸及其衍生物 作业(P345) 1(12、14) 2(5、7、8、910、11、14) 4、5(1、2、3、4) 6、8、910(3、4) 11(1、7、9、10,注(1)改条件为Ba(OH2,△,) 13(2、4、6、8、9) 18、改错:最后一行(A)醇—改为甲醇。此题注 意烯醇式与醛结构的互变。 19。提示:不对称酸酐的酯化,分步进行
第十三章 羧酸及其衍生物 作业（P345） 1（12、14 ） 2（5、7、8、 9、10、11、14） 4、5（1、2、3、4） 6、8、9、10（3、4） 11（1、7、9、10，注(1)改条件为Ba(OH)2,Δ,） 13（2、4、6、8、9） 18、改错：最后一行（A）醇——改为甲醇。此题注 意烯醇式与醛结构的互变。 19。提示：不对称酸酐的酯化，分步进行
第十三章羧酸及其衍生物 (一)羧酸 13.1羧酸的结构、分类和命名 酰基 羧基 13.1.1羧酸的结构 R OH 羧酸的分子中都含有羧基官能团: a-H取代反应 ≥C=0葚亲核加成 R ×。1且镜面 0→H 脱羧反应OH被取代反应 羧基中的碳原子是SP杂化,三个o键在一个平面上 碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成π键
第十三章 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸的结构、分类和命名 ——羧酸的分子中都含有羧基官能团: • 羧基中的碳原子是SP2杂化，三个键在一个平面上。 • 碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成键。 （一）羧酸 13.1.1 羧酸的结构 R C OH O 酰基 羧基
13.1.2羧酸的分类和命名 (1)分类 按羧基所连接的烃基种类·按烃基是否饱和 脂肪族羧酸 饱和羧酸 脂环族羧酸 不饱和羧酸 芳香族羧酸 按所含羧基的数 一元羧酸 二元羧酸 元羧酸
(1) 分类 • 按羧基所连接的烃基种类 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 • 按烃基是否饱和 饱和羧酸 不饱和羧酸 • 按所含羧基的数目 一元羧酸 二元羧酸 三元羧酸 13.1.2 羧酸的分类和命名
(2)羧酸的命名 佺名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) 系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链母体); (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小); (4)其它同烷烃的命名规则 俗名 8 C-C OH 系统名一654321
•俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) •系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体); (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小); (4)其它同烷烃的命名规则 (2) 羧酸的命名 C C C C C C O OH 6 5 4 3 2 1 俗名 系统名
例如: CH. CHCOOH CH-CHECH-COOH 丙烯酸(败脂酸) 2-丁烯酸(巴豆酸) CH 3 CH-CHCH-COOH CH 俗称:α-β-二甲基丁酸(α-β-二甲基酪酸) 系统名称:2,3-二甲基丁酸
例如： CH3 CH3 -CH-CH-COOH CH3 俗称：,-二甲基丁酸 (,-二甲基酪酸) 系统名称: 2,3-二甲基丁酸 CH2 =CH-COOH 丙烯酸（败脂酸） CH3 -CH=CH-COOH 2-丁烯酸（巴豆酸）
脂肪族二元羧酸的命名 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链称为某二酸 HCOOH-CH-COOH COOH 乙二酸(草酸) 丙二酸(胡萝卜酸) H COoH HOOC HOOC COOH 富马酸 马来酸 (反丁烯二酸) (顺丁烯二酸
• 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链,称为某二酸. • 脂肪族二元羧酸的命名 COOH COOH 乙二酸（草酸） HCOOH-CH2 -COOH 丙二酸（胡萝卜酸） (反丁烯二酸） (顺丁烯二酸） C C COOH HOOC H H C C H HOOC COOH H 富马酸 马来酸
芳香族羧酸的命名 1.羧基与苯环支链相连—脂肪酸作为母体 CH2COOH CH COOH CHCHCOOH 3-苯丙烯酸 苯乙酸(苯醋酸)(β-苯丙烯酸,肉桂酸) Q-萘乙酸 2.羧基直接与苯环相连苯甲酸作为母体 COOH COOH CH 苯甲酸(安息香酸) 对甲苯甲酸
• 芳香族羧酸的命名 1. 羧基与苯环支链相连——脂肪酸作为母体 2. 羧基直接与苯环相连——苯甲酸作为母体 COOH 苯甲酸（安息香酸） COOH CH3 对甲苯甲酸 CH2 COOH 苯乙酸（苯醋酸） 3-苯丙烯酸 （-苯丙烯酸，肉桂酸） CH=CHCOOH CH2 COOH -萘乙酸
多元芳香族羧酸的命名 用“羧酸”或“甲酸”作字尾,其它作为取 代基 COoH COOH COOH COOH 对苯二羧酸 环己烷羧酸 a-萘羧酸 对苯二甲酸,1,4-苯二甲酸)(环己烷甲酸)α-萘甲酸;1-萘甲酸
• 多元芳香族羧酸的命名 • 用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其它作为取 代基 COOH COOH 对苯二羧酸 （对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸） COOH 环己烷羧酸 （环己烷甲酸） COOH -萘羧酸 -萘甲酸;1-萘甲酸
132羧酸的制法 13.2.1从伯醇或醛制备羧酸 H [O] C-0-H R-C R-C O OH KMnO4/H,SO. KMnOH, sO CH3 CH2CH2CH,OH CH3CH2CH2CHO →CHCH2CH2COOH △ △ CH,OH CHO COOH KMnO/H2SO. KMnO4/H2S04 △ △ CHa(CH2),CHO MnO. /H2SO CH3(CH2)sCOOH 20℃ 不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备 托伦斯试剂 I CH-CH=CH--CHO +/O AgNO3, NH3. CH--CH=CH-COOH
13.2 羧酸的制法 • 不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备 13.2.1 从伯醇或醛制备羧酸 托伦斯试剂 CH3—CH=CH—CHO + [O] CH3—CH=CH-COOH AgNO3 ,NH3