有机化学 Organic Chemistry 教材:徐寿昌主编高等教育出版社 第十一章酚和醌
第十一章 酚和醌 教材:徐寿昌主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry
第十一章酚和醌 作业(P269) 1(2、5、8、11、12) 2(7、12) 3(1、2、3、4、7、8、10) 6 9(2、3、45、7、9、10)第(9题注意磺化和脱除. 11(1、2、3)其中(2)考虑分子内的成廉森反应成环 醚,(3)参考P259,考虑AC|3的作用及次序。 12(考虑苯醌的不同结构)
作业（P269） 1（2、5、8、11、12） 2（7、12） 3（1、2、3、4、7、8、10） 6、 9（2、3、4、5、7、9、10）第(9)题注意磺化和脱除. 11（1、2、3）其中(2)考虑分子内的威廉森反应成环 醚，(3)参考P259，考虑AlCl3的作用及次序。 12（考虑苯醌的不同结构） 13。 第十一章 酚和醌
第十一章酚和醌 (一)酚 11酚的结构和命名 酚一羟基(-OH)直接连在苯环上的化合物称为酚。 酚的分类一按照酚类分子中所含羟基的数目多少,分 为一元酚和多元酚。 酚的命名一以苯酚作为母体,苯环上连接的其他基团 作为取代基。根据分子中羟基的数目,分为:一元酚、 二元酚、三元酚等
• 酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 • 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分 为一元酚和多元酚。 •酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团 作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、 二元酚、三元酚等。 第十一章 酚和醌 （一）酚 11.1 酚的结构和命名
OH OH OH OH 一元酚 H CH3 CH3 苯酚 邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 OH OH OH NO nO2 NO2 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 对硝基苯酚 OH OH a-萘酚 β-萘酚 (1-萘酚) (2-酚)
一元酚
二元酚OH OH oH OH OH OH 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚 三元酚 OH OH OH HO -OH oH HO OH OH 1,2,3-苯三酚 1,3,5-苯三酚 1,2,4-苯三酚 (连苯三酚) (均苯三酚) (偏苯三酚)
二元酚 三元酚
带有优先序列取代基的命名 当取代基的序列优于酚羟基时,按取代基的排列次 序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为: COOH, -SO3H, -COOR, -COX,-CONH2,-CN,-CHO >C=O,OH(醇),-OH(酚),SH,-NH2,R烷基,-OR,SR OH 如 称为对羟基苯磺酸 SO.H
*带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次 序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 如： 称为对羟基苯磺酸 OH SO3 H -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2 , -CN, -CHO, >C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2 , R烷基, -OR, -SR
112酚的制法 1121从异丙苯制备 CH CH-CH HSO t ch chch 绿色的合成 路线 CH CH-C-0-O-H O空气,110-120℃ 稀 HSO CH COCH 过氧化物 75~78℃ 氢过氧化异丙苯 1:0.6 反应历程:(1)自由基反应
11.2 酚的制法 反应历程：（1）自由基反应 氢过氧化异丙苯 绿色的合成 路线 1：0.6 11.2.1 从异丙苯制备 + CH3 CH=CH2 CH CH3 CH3 H2 SO4 O-O-H CH3 O2 H2 SO4 OH + CH3 COCH3 CH C 3 空气,110~120℃ 过氧化物 稀 75~78℃
1122从芳卤衍生物制备 ONa 注意反应 条件! 350~370℃,20MPa 2 Naoh NaCl H2o Cu催化剂 ON OH Nacl 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时,水解反应 容易进行。 Cl ONa OH no Na2co3 NO,H+ no 2 单硝基芳卤 130℃ Cl ONa OH 比较硝基对苯的 Na2CO3 H+ 亲电(8+)取代反应 130℃ 难易的不同? NO2 2 NO 2
11.2.2 从芳卤衍生物制备 • 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应 容易进行。 单 硝 基 芳 卤 比较硝基对苯的 亲电( + )取代反应 难易的不同？ 注意反应 条件！ Cl ONa + 2NaOH + NaCl + H2O 350~370℃,20MPa Cu催化剂 ONa + HCl OH + NaCl
Ck ONa OH no h+ 多硝基芳卤 no, Na2cO3 nO 2 100℃回流 nO 2 NO2 ONa OH ON no, NarCOs oN no h+ ON NO2 35℃ NO NO2 nO2 硝基活化氯原子的原因—分散中间体的负电荷: CL O Cl oH sO OH O-OH CI +Cl 迈森海默络合物
多 硝 基 芳 卤 • 硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷：
11.2.3从芳磺酸制备★ SO. Na ONa 碱熔法 300~320℃ +NaOh +Na2SO3+H,O 共熔 OH H SOaNa ONa OH NaOh H+ 300~320℃ a-萘磺酸钠 a-萘酚 SO Na NaOH -oNa H OH 300~320℃ β-桊磺酸钠 B-萘酚 成本高;当环上已有COOH、Cl、NO2等基团时, 则副反应多
11.2.3 从芳磺酸制备 碱 熔 法 • 成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时， 则副反应多