有机化学 Organic Chemistry 教材:徐寿昌主编高等教育出版社 第九章卤代烃
第九章 卤代烃 教材:徐寿昌主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry
第九章卤代烃 作业(P208) 2(1、3、5、7 5、6、7、8 9 10、第(4)题要考虑共轭效应) 11、13、14、 15(注意:考察烯丙位重排P202)。 第14题将A:CH12改为C6H12,第二行CH13Br 改为C6H13Br)
作业（P208） 1、 2（1、3、5、7） 3、 4、 5、6、7、8、 9、 10、第（4）题要考虑共轭效应） 11、13、14、 15（注意：考察烯丙位重排P202）。 第九章 卤代烃 第14题将 A：C8H12改为C6H12，第二行C8H13Br 改为C6H13Br ）
第九章卤代烃( alkyl halide) 卤代烃烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的 化合物。简称卤烃。 一般所说的卤烃只包括:氯代烃、溴代烃和碘代烃。 氟代烃的制法和性质比较特殊。 在卤烃分子中,卤原子是官能团。 (1)按照分子中母体烃的类别主要分为:卤代烷烃、 卤代烯烃和卤代芳烃等。 (2)根据分子中卤原子的数目,分为:一元卤烃、 元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多 卤烃
• 卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的 化合物。简称卤烃。 • 一般所说的卤烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。 氟代烃的制法和性质比较特殊。 （1）按照分子中母体烃的类别主要分为：卤代烷烃、 卤代烯烃和卤代芳烃等。 （2）根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二 元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多 卤烃。 第九章 卤代烃（alkyl halide） 在卤烃分子中，卤原子是官能团
例如: 卤代烷烃:CH3CICH2Cl2 卤代烯烃:CH2= CHCI CHO=CHCl CI 卤代芳烃: °按照与卤原子相连碳原子的不同,卤代烷可分为: 伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷: R R-CH-X CH-X R→C—X R R
例如： • 卤代烷烃： CH3Cl CH2Cl2 • 卤代烯烃： CH2=CHCl CHCl=CHCl • 卤代芳烃： • 按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷可分为： 伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷： Cl Cl Cl R-CH2 -X R R CH X R R R C X
91卤代烷 911卤代烷的命名 卤代烷简称卤烷。 (1)习惯命名法:把卤烷看作是烷基和卤素结合 而成的化合物而命名,称为某烷基卤: CH3CH,CH2 CH2CI CH CHCHCI CH 3 正丁基氯 异丁基氯 (CH3)3CBr (CH33CCH2I 叔丁基溴 新戊基碘
卤代烷简称卤烷。 把卤烷看作是烷基和卤素结合 而成的化合物而命名，称为某烷基卤： 正丁基氯 异丁基氯 叔丁基溴 新戊基碘 9.1 卤代烷 9.1.1 卤代烷的命名 （1）习惯命名法： CH3CH2CH2CH2Cl CH3CHCH2Cl CH3 (CH3 )3CBr (CH3 )3CCH2 I
(2)系统命名法 (1)选择含有卤素原子的最长碳链为主链把支链和卤素 看作取代基按照主链中所含碳原子数目称作“某烷” (2)主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3)主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序, 以“较优”基团列在后的原则排列 CI CH3 CH2CH2 CHCH2 CH3 CH3CHCH2 CHCH3 CH3 2-甲基-4-氯戊烷 3-甲基-1-碘戊烷
(1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素 看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序, 以“较优”基团列在后的原则排列. 2-甲基-4-氯戊烷 3-甲基-1-碘戊烷 （2）系统命名法
CH3 CH3CH2 CHCHCH2CH2CH34-甲基-3-溴庚烷 Br (4)当有两个或多个相同卤素时在卤素前冠以二 Cl CH3CHCH2C-CHCH3 C Cl CH3 2-甲基3,3,5-三氯己烷
（4）当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、 三、…... 4-甲基-3-溴庚烷 2-甲基-3,3,5-三氯己烷
(5)当有两个或多个不相同的卤素时,卤原子之间的 次序是:氟、氯、溴、碘 BrCH2 CHFCHCH2I2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷 (6)在多卤烷的命名中,常用“对称”和“不对称” “偏”等字来命名: CICH CHCI CH3 CHCI 1,2-二氯乙烷 1,1-二氯乙烷 对称二氯乙烷 不对称二氯乙烷 偏二氯乙烷
（5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的 次序是： 2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷 （6）在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称” 、 “偏”等字来命名： •1,2-二氯乙烷 •对称二氯乙烷 •1,1-二氯乙烷 •不对称二氯乙烷 •偏二氯乙烷 氟、氯、溴、碘 ClCH2CH2Cl CH3CHCl2
912卤烷的制法 (1)烷烃卤代—在光或高温下,常得到一元或多元 卤代烃的混合物。 在实验室通常只限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代 物(注意各自的反应条件)。 烷烃的溴代反应比氯代反应困难。 碘代反应更难,一般不用烷烃碘代制备碘烷,因为碘 代时生成的碘化氢为强还原剂,能使反应逆向进行: CH4 L, ChaI t HI 如在反应同时加入一些氧化剂(如碘酸、硝酸、氧化 汞等)使H氧化,则碘化反应能顺利进行: 5HI HIO3 3H2O+3l2
（1）烷烃卤代——在光或高温下，常得到一元或多元 卤代烃的混合物。 烷烃的溴代反应比氯代反应困难。 • 碘代反应更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷，因为碘 代时生成的碘化氢为强还原剂，能使反应逆向进行： •如在反应同时加入一些氧化剂（如碘酸、硝酸、氧化 汞等）使HI氧化，则碘化反应能顺利进行： 9.1.2 卤烷的制法 •在实验室通常只限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代 物（注意各自的反应条件)。 CH4 + I2 CH3 I + HI 5HI + HIO3 3H2O + 3I2
(2)不饱和烃与卤化氢马氏、反马、重排)或卤素加成 补充例题: HC、q写出反应机制 及其中间体, hcl 并加以解释。 解: Cl t hc C 负氢重排 思考:为什么 成为叔碳C+ H加在1上? 受甲基影响,C-2带正电 更稳定,故H加到C-1上
补充例题： （2）不饱和烃与卤化氢(马氏、反马、重排)或卤素加成 CH3 + HCl CH3 Cl + H3 C Cl 写 出反应 机 制 及 其中间 体 ， 并加以解释。 CH3 Cl CH3 H3 C Cl + Cl CH3 + HCl 1 2 3 负氢重排 成为叔碳C+ Cl CH3 + 解： 思 考 ： 为 什 么 H+加在1上？ 受甲基影响，C-2带正电 更稳定，故H+加到C-1上
