痕量镓的阴极溶出伏安法

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1988.03.019 北京钢铁学院学报 第10卷第3期 Journal of Beijing University Vol,10 No.3 1988年7月 of Iron and Steel Technology July 1988 痕量镓的阴极溶出伏安法 于湛麟黄芷芳 （分析化学数研空) 摘要 当PH=5时傢与桑色素形成配合物吸附在悬汞电极上，产生一个敏锐的还原 波。本文探素了最佳条件和共存离子的干扰，其峰电花与像的浓度成比例，线性范 围在1~120PPb,检测下限为0,3Ppb。实验方法应用在攀枝花钢厂的钢、铁、矿 石和炉渣中镓的测定，结果良好。 关键词：策，微量分析，伏安法阴极测试：阴极溶出法 Determination of Micro Amount of Gallium by Cathodic Stripping Voltammetry Yu Zhanlin,Huang Zhifang Abstract Gallium forming a chalete compound with morin at pH 5 adsorbs on hanging mercury drop electrode and gives a sensitive reducing wave when scanned cathodically.In this paper,the optimum condition;were sought, and the interference of co-existing ions is investigated.Its peak current is proportional to the concentration of gallium in the range of 1~120 ppb;the limit of detection is 0.3ppb.The proposed procedure is applied to the deler- mination of galliumin in steels,iron,ores and slags in Pan Zhi Hui Steel and Iron Plant. Key words:gallium,micro-analysis,cathode tests,voltammetry;cathodic stripping 1986一10-23收稿 385

北 京 钢 铁 学 院 学 报 第 卷第 期 ， 年 痕量稼的阴极溶出伏安法 于湛麟 黄芷芳 分析 化学 教研 室 摘 要 当 时徐与桑色素形成配 合物 吸 附在悬 汞 电极上 ， 产生一 个教 锐的还 原 波 。 本文 探索 了最 佳条件和 共存离子 的 干扰 ， 其峰 电流与徐 的浓度 成 比 例 ， 线 性范 围 在 ， 检 测 下限 为 。 。 实验方法应 用 在攀枝花钢厂的 钢 、 铁 、 矿 石 和 炉渣 中稼 的 测 定 ， 结果 良好 。 关 键 词 稼 ， 微量分析 ， 伏安法 阴极侧 试， 阴州容出法 ， 夕 · 【 一 、 ‘ ， 、 、 ， 一 · ， ， ， 一 ， ， ， 一 一 收 稿 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1988．03．019

引 言 镓与含羟基的有机化合物如水杨酸，茜素红-S,五倍子酸，溴邻苯三酚红、二甲氨基苯 易酮，铜铁试剂等生成配合物，在汞电极上都能出现良好的配合吸附催化波1~]，而溶出法 测量稼的报导尚不多，对测定钢铁中的像未见提及。 本文在前人基础上【？一)，研究了镓与桑色素形成的电活性配合物，在悬汞电极上的吸附 特性，探讨了阴极溶出伏安法测定痕量镓的条件，发现在KCI-NaAc-PVA底液中，当PH= 5±0.2附，镓与桑色素的配合物产生一个清晰.灵敏、稳定的吸附还原峰，Ep=-1.05V (VSAg/AgCI下同)，测量线性范围为1~120Ppb傢，检测下限为0.3Ppb镓，并拟定了分 析方法，用于铁矿石，钢铁及渣中痕量傢的分析，结果符合生产要求。 1 实验部分 1.1仪器与试剂 79-1型伏安分析仪，三电极系统，悬汞电极，Ag-AgC1电极，鉑电极，SH84型精密挤 压式悬汞电极，LZ3-100型函数记录仪，ZD-84A型pH计。 像标准溶液：准确称取纯Ga2O30.1344g,于烧杯中加入6NHC12)ml,在水裕上加 热溶解，取下冷却，用6NHC1移入500m1容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，此溶液为每ml含 200μgGa,使用时进行逐级适当的稀释至含Ga为104g/ml、5μg/ml、24g/ml。 桑色素溶液：10ˉ2mo1/1乙醇溶液，使用时用水稀释至10-8mol/1,104mol/1。 HCI溶液2mol/1。 NaAc一HAc溶液：1mol/1称取NaAc·3H,O136g溶解后冲稀到1I,用HCI调至 pH=5。 聚乙烯醇(PVA)溶液：0.005%，所用的水均为2次蒸馏水， 1.2实验方法 在50ml容量瓶中置1mol/1NaAc-HAc溶液25ml,2mol/1KC1溶液2ml,10-4mol/, 桑色素溶液4ml,0.005%PVA溶液2ml,加入不同量的傢标准溶液，稀释至刻度摇匀， 放置30min,倒入电解池中，挤出适量汞滴，在-0.5V电位下，富集0.5min,静止0.5min, 用导数波，以100mV/s的扫描速度扫描到-1.20V,得阴极伏安图（见图1）。 在pH=5的底液中桑色素本身在-0.75V处有一个还原峰，为试剂波P1,加入傢后，在 -0.5V-0.7V-0,9-1.1V ,5V-u.7V-0.9Y -0.d-0.7y-0.9y-1.1y 图1底液+桑色素，家+桑色素伏安图 ①旅液+桑色素②底液+桑色素+1 PpbGa③帐液+泰色素+25 PpbGa Fig,1 Morin gallium-morin voltammcgram 386

之匆 吉‘ 二刀 徐与含经 基的有机 化 合物如水 杨酸 ， 茜素红一 ， 五倍子酸 澳 邻苯三酚 红 、 二 甲氨基苯 易酮 ， 铜铁试 剂等生 成配合 物 ， 在汞 电极上都能 出现 良好 的配合吸附催化波 〔 ‘ 一 “ 〕 ， 而 溶 出法 侧量徐的报导 尚不 多 ， 对 测定钢铁 中的徐未见 提及 。 本文在前人基础上 〔 一 。 ， 研究 了稼与桑 色素形 成的电活性配合物 ， 在 悬 汞电极上 的吸 附 特性 ， 探 讨 了阴极溶 出伏 安法测定痕 量 徐的条件 ， 发现 在 一 一 底 液 中 ， 当 士 时 ， 徐与桑色素的配 合物产生一 个清晰 灵 敏 、 稳定的吸附 还 原 峰 ， 一 下同 ， 测量线性 范 围为 一 徐 ， 检测下 限为 徐 ， 并 拟定 了分 析 方法 ， 用于铁矿石 ， 钢铁及渣中痕量徐的分 析 ， 结 果符合生产要求 。 实验部分 仪器 与试 剂 一 型 伏 安分析 仪 ， 三电极系统 ， 悬 汞 电极 ， 一 电极 ， 拍 电极 ， 型精 密挤 压式悬汞电极 ， 一 型 函 数记录仪 ， 一 型 计 。 惊标准溶 液 准 确称取 纯 ， 于烧杯 中加 入 ， ， 在 水 浴 上加 热溶解 ， 取 下冷 却 ， 用 移入 容量瓶中 ， 稀释 至 刻度 ， 摇 匀 ， 此 溶 液为每 含 “ ， 使用时进 行逐 级适 当的稀释至含 为 拼 、 拜 、 拼 。 桑色 素溶 液 “ “ 八 乙醇溶 液 ， 使 用时 用水稀释至 一 “ ， 丁 心 。 溶液 。 一 溶液 称取 · 溶解后冲 稀 到 ， 用 玉 调至 。 聚 乙 烯醇 溶 液 写 ， 所 用的水 均为 次 蒸 馏 水 。 实验 方法 在 容量瓶中置 一 溶液 ， 溶液 ， 一 ‘ 桑 色素溶液 ， 。 写 溶液 ， 加人不 同量的徐标准 溶 液 ， 稀释至 刻 度摇匀 ， 放置 ， 倒入 电解池 中 ， 挤 出适量汞 滴 ， 在 一 电位下 ， 富集 ， 静止 。 ， 用导数波 ， 以 的扫描速度扫描到 一 ， 得 阴极伏安 图 见 图 。 在 的底 液 中桑色素本 身在 一 处有一个还 原峰 ， 为试 剂 波尸 ，， 加人稼后 ， 在 加， 一 一 日 · 。 一 。 一 舀 一 、 ‘ ， 一 图 底 液 桑 色素 ， 稼 桑 色素 伏安 图 ① 底 液 桑 色素 ② 底液 十 桑 色素 十 ③ 底 液 桑 色素 川 一

更负的电位-1.05V处产生一个新还原峰，为镓一桑色素配合物吸附波P2,而P:波因镓的存 在而降低，P2波随着镓量增加而增大，在一定范围内，蜂值与镓呈良好线性关系。 2结果与讨论 2.1底液条件的选择 (1)pH对峰电流的影响按照实验方法，含嫁量取40Ppb,用2NHCI,调节溶液的PH 值，测定不同酸度下的峰电流值，测得结果见图2。 、pH值在4,9一5.3之间蜂电流随pH值的变化基本恒定，因此选用pH为5的NaAc一HAc 缨冲溶液。 60 60 50 40 40 20 30 20 3.0 4.0 5.0 PH 0.10.30.50.70.9 NaAc mol/l 图2蜂电流与PI谊的关系 图3醋酸钠浓度与蜂电流的关系 Fig.2 Relation between peak current Fig.8 Relation between peak current and pH and concentration of Naac (2)醋酸钠浓度对蜂电流的影响醋酸钠浓度在0.4-0.6mol/1范围内，蜂电流较大，并 保持恒定，实验时选定最佳条件为0.5mol/1见图3。 (3)氯化钾浓度对峰电流的彩响氯化钾的存在能提高峰电流值的灵敏度，氯化钾浓度 为0.08mol/1时峰电流最大，见图4。所以实验时，选加2mol/1KC12ml。 60 60 50 40 40 20 30 04 0,020.060.100.14 024 6 81012141618 KCI,mol/l ×106ol/1 图4KC1浓度与峰电流的关系 图5桑色素浓度与峰电浅的关系 Fig.4 Relation between pcak current Fig.5 Dependence of peak current on and concentration of KCl the concentration of morin (4)桑色素浓度对蜂电流的影响不同桑色素浓度下的峰电流值结果见图5。 当试剂浓度小于8×10-mo!/八时蜂电流随着桑色素试剂浓度增加而增大，桑色亲浓度 为8×10~mol/八时峰电流达到最大值，故选定在5ml中加入10ˉ‘mol/八桑色素4ml。 (5)PVA表面活性剂对配合物稳定性的影响适量的PVA可以增大配合物吸附被的稳 定性，提高重现度。PVA浓度>0.0002时峰电流降低，当PVA浓度超过0.0005%时情形变 差，故选用加人0.005%PVA2ml,使50ml溶液中含PVA为0.0002%。 387

更负的电位 一 处 产生一 个新还 原峰 ， 为徐一 桑色 素配合 物吸附波 ， 而 波因辣的存 在而 降低 ， 尸 波随 着稼量增加而增大 ， 在一 定范 围 内 ， 蜂值 与稼呈 良好线性关 系 。 结果 与讨论 。 底液条件 的选择 对峰 电流 的影 响 按照 实验 方法 ， 含 徐量取 ， 用 ， 调节溶 液的 值 ， 测 定不 同酸度下 的峰 电流值 ， 测得 结果 见 图 。 、 值在 一 之 间峰 电流随 值的 变化 基本恒 定 ， 因此选 用 为 的 一 。 缓 冲溶 液 。 的 厂 「入－ 侧三 卜一 叹孟今工 曰﹄ 。 图 。 。 口口 阅 长入 孔 门口 ， 蜂电流 与 直的 关 系 图 醋 酸 钠浓度 与峰 电流的 关 系 醋 酸钠浓度对 峰 电流的影响 醋酸钠浓度在 一 。 范围 内 ， 峰电流较大 ， 并 保持 恒定 ， 实验时选定最佳条件为 见 图 。 氯化钾浓度对峰电流 的影响 氯化钾的存在能提高峰电流值 的灵 敏度 ， 氯化 钾 浓度 为 时峰电流最大 ， 见 图 。 所 以实验 时 ， 选加 。 厂 ，闷尸卜考 ‘，， ， 场 、 、 气、 ‘ 、 卜、 、 从 通山孟 川心三 厂 」巨 必几曰 几牙 口 口 口口 」月八合︵︸ 心代 、 夕 ， 刀 图 浓度 与峰 电流 的 关 系 一 “ 、 图 桑色素浓度 与峰 电流的 关 系 桑色 素浓度对峰电流 的影响 不 同桑色 素浓度下 的峰电流值结果见图 。 当试 剂 浓度小于 。 一 时 峰 电流随 着桑色 素试 剂 浓 度增加而增大 ， 桑 色 素浓度 为 一 ” 时峰 电流达 到最大仁〔 ， 故 选定 在 中加入 一 ‘ 桑色素 。 表面活 性剂 对配 合物 稳定性 的影 响 适 量的 可 以增大配 合物吸 附 波 的 稳 定性 ， 提高重 现度 。 浓度 门 一 峥 电流降低 ， 当 浓度超 过。 时峥形变 羞 ， 故选 用加人 肠 ， 使 容液 中含 为 肠

2.2配合物吸附波的电化学试验 (1)富盆巢电位对峰电流的影响富集电位在-0.5V~0.6V之间峰电流基本不变，见图 60 6,故选用-0.5V为富集电位。 50 (2)富集时间对峰电流的影响40Ppb傢 D 的溶液在30s以内峰电流与时间呈线性关系， 30 而后稍有降低，且趋向饱和并不再随时间增长 20 而增大，故选用30s为富集时间。 10 (3)扫描速度对峰电流的影响分别在 0-0.1-0.3-0.5 -0.7-0.9 10、50、100、250mV/s的扫描速度下扫描，测 Potential,V 得峰电流值，发现傢-桑色素的配合物吸附波 图6富集电位与峰电流关系 峰电流与扫描速度成线性关系，而与扫速的平 Fig.6 Dependence of peak current 方根不呈线性，鉴于此特征性质，根据文献 on the potential 〔9]，傢-桑色素配合物仅吸附在汞电极表面。 (4)温度对峰电流的影响在5~50°C范围内实验了峰电流与温度的关系，在各个温度 间隔区间温度系数不尽相同，大约都在1%/°C左右，考虑到配合物在电极上吸附的饱和性， 吸附物质随温度升高会有脱附现象，以及测定的误差等因素，实验时可以不考虑控制恒温的 必要性。 (5)循环伏安曲线分别刚定桑色素和镓-桑色素配合物循环伏安曲线见图7。 阴极扫描过程，镓-桑色素配合物有1个阴极锋，回扫时被还原的产物重新被氧化而得 到1个阳极峰，还原峰与氧化峰的峰电位相差 不大，说明电极反应有一定的可逆性。我们做 了阳极溶出伏安法，电位从-1.20V至-0.5V 进行扫描，测得结果也呈线性关系，只是灵敏 度稍低。这只能说明镓的配合物不管是氧化型 还是还原型，在电极上都有吸附现象，且经过 0.9-1,01. 0.-0.3+0.9-1911y 扫描电化学反应后的产物并不从电极上脱落而 扩散人溶液。 图7无镓存在循环伏安图 Fig.7 Cyclic voltammetric curves 2,3工作曲线绘制 根据以上所述条件实验，确定最佳条件为pH=5,桑色素浓度为8×10mol/1,KCI浓 200 度为0.08mol/1,NaAc浓度为0.5mol/1,PVA 160 浓度为0.0002%，富集电位为-0.5V,富集 12 时间为30s,静止30s,扫描速度为100mV/5, 在此条件下测定不同浓度傢的峰电流值，制得 580 工作曲线见图8。 40 当镓浓度在1-120Ppb范围内与峰电流呈 0 20406080100120140 良好的线性关系。 Ga concentration,pph 2.4精密度实验及检测下限 图8Ga浓度与峰电流的关系 Fig.8 Dependence of peak current on the 对一定量两种不同浓度(40ppb,100ppb) concentration of gallium 的镓溶液分别测其峰电流10次，测得结果 388

配合物吸附波 的电化学试 验 富集 电位对 峰电流的影 响 富集电位在 一 一 之 间峰电流 基本不变 ， 见图 口 厂 闪 门 入 ， 一 尹 己 一 图 宫集电位与峰电优 关系 印 厂 ， 故 选 用 一 为富集 电位 。 富集时 间对峰 电流的影响 稼 的溶液在 以 内峰电流与时 间呈线性关系 ， 而 后稍有 降低 ， 且 趋向饱和并不再随时 间增长 而 增大 ， 故选 用 为富集时 间 。 扫描速度对峰电 流 的 影 响 分别在 、 、 、 的扫描速度下扫描 ， 测 得峰 电流值 ， 发现徐一 桑色素的配 合物吸 附 波 峰电流与扫描速度成线性 关系 ， 而 与扫速的平 方根不 呈线性 ， 鉴于此特征 性质 ， 根 据 文 献 〔 〕 ， 稼 一 桑色素配合物仅吸 附在汞电极表面 。 ￡‘ 加 温度对峰电流的影 向 在 “ 范 围内实验 了峰电流与温度的关系 ， 在各个温度 间隔区 间温度系数不尽相 同 ， 大约都在 “ 左右 ， 考 虑到配 合物在电极上吸附的饱和性 ， 吸 附 物质随温度升高会有脱附现象 ， 以及测定 的误差等 因素 ， 实验时可 以不考虑 控制 恒温 的 必 要性 。 循环伏安曲线 分别测 定桑色素和 徐 一 桑色素配合物 循环伏安曲线 见 图 。 阴 极扫描 过程 ， 徐一 桑色 素配 合物有 个阴 极峰 ， 回 扫时被还原 的产物重 新被氧化而 得 到 个阳 极峰 ， 还原峰与氧化峰的峰 电位相差 不大 ， 说 明 电极 反应有一定的可逆性 。 我 们做 了阳极溶 出伏安法 ， 电位从 一 至 一 。 进行扫描 ， 测得 结果 也呈 线性关系 ， 只是灵敏 度稍低 。 这 只 能说明 徐的配合物不管是氧化型 还是 还原型 ， 在 电极上都有吸附现象 ， 且经过 扫描 电化学 反应后的产物并不从 电极上 脱落而 扩散人溶 液 。 工作 曲线 绘制 · 。 …， 口 · ， ， 图 无 稼 存 在循环 伏安 图 根据 以上所 述条件实验 ， 确定最佳条件为 ， 桑色素浓度为 一 “ ， 浓 产 尸洲 声 、 留 。 ‘ 工 一， 图 浓度 与峰 电流的 关 系 度为 ， 浓度 为 ， 浓度为 ， 富集 电位 为 一 ， 富集 时 间为 ， 静止 ， 扫描速度为 二 ， 在 此条件下测定不 同浓 度稼的峰电流值 ， 制得 工作 曲线见 图 。 当徐浓度在 一 范围 内与峰电 流 呈 良好 的线性 关系 。 精密度 实验及 检测 下限 对 一定量两种不 同浓度 ， 一 的徐溶液分别测其峰 电流 次 ， 侧 得 结 果 ， 几﹄

40ppb像的相对标谁偏差为1.6%，1)0ppb镓的相对标准偏差为1.4%，相对标准偏差很小， 可以用于傢的分析。 无镓存在则无波，所以取1ppb傢浓度进行测定10次，进行统计标准偏差为0.1ppb。若 按3倍标准偏差定为检测下限，则检测下限为0.3Ppb。 2.5底液对时间的稳定性 溶液配好以后，每隔1h测1次，8h内峰电流基本恒定。 2.6干扰元来 试验了十几种阳离子和几种阴离子对傢-桑色素配合物吸附波峰电流的影响，当溶液中 镓的浓度为40Ppb时，测得结果如下： 阳离子超过镓浓度：Ag600倍，Cr500倍，Cu、Ca400倍，Mg350倍，Fe、Mn300倍， Ni200倍，As60倍，Co15倍，AI10倍，Tc4倍，Mo1倍时峰电流降低，超过镓浓度：Au2 倍，Sb1倍时峰形变差。 阴离子NOsˉ，PO,3,SO2ˉ，CI-,B,I-不影响；F使峰形变差，峰电流降低甚 至消失，C1O,使峰电流略有增高。 2,7样品分析[11 准确称取0.1000g试样于50ml钢铁容量瓶中，加HC115ml,HNOs5ml,在电热板上加 热溶解，待试样完全溶解后，取下冷却，用水稀释至刻度，摇匀。 准确吸取上述溶液10ml于50ml小烧杯中，加2mol/1KCI3滴，在电热板上蒸发至干， 取下加HBr1ml,再蒸千，取下加6NHBr5ml温热溶解盐类，然后用6NHBr10ml分数次 将溶液移入125ml分液漏斗中，加KI0.1g摇动使之溶解，再滴加25%NazS2O,至溶液黄色 消失，加乙酸丁酯10ml,萃取2min,静置片刻，待溶液分层后，弃去水相，用6NHBr2~ 3ml洗涤有机相3次，后加水10m1反茶取2min,待溶液分层后，将水相放入50ml小烧杯 中，加2mol/IKCI3滴，HNO310滴，置于低温电热板上蒸干，取下冷却，用NaAc-HAc缓 冲溶液(pH=5)溶解盐类，移入50ml容量瓶中，加10~4mol/1桑色素4ml,2mol/1KC1 2ml,0.005%PVA2ml,用水稀至刻度摇匀，放置30min后，按实验方法测定结果如下： 生铁Ga%:0.0044,0.0040,钢样Ga%:0.0039,0.0036,钒渣Ga20s%:0.011, 0.011:富矿Ga2O3%:0.0042,0.0040,精矿Ga203%:0.0049,0.0047。 以上5个样品，来源于攀研所。 分别吸取1,2,3,4,5,64g稼的标准溶液于50ml容量瓶中，考虑到萃取效率 加10mgFe(【)打底，与样品溶液同时进行操作，绘制标准曲线。 3。结 论 (1)产生吸附波最宜条件为0.08mol/1KC1,0,5mol/1NaAc,2×10-4%PVA,pH=5 的底液中，桑色素本身在-0.75V处出现还原峰，有镓存在时形成配合物在-1.05V处产生 吸附波还原峰，镓由1-120ppb之间与蜂电流有线性关系。 (2)由镓-桑色素配合物吸附波峰电流与扫描速度成线性关系，而与扫速的平方根不呈 线性，证实傢-桑色素配合物仅吸附在悬汞电极表面。 (3)从循环伏安实验阴极扫描过程，傢-桑色素配合物阴极峰与回扫时被氧化所得阳极 389

徐的相对标准偏差为 ， 。 。 徐的相对标准偏差为 ， 相对标准偏差很 小 ， 可 以 用于徐的分析 。 无徐存在则无波 ， 所 以取 徐浓度进行测定 次 ， 进行统计标 准偏差为 。 若 按 倍标准偏差定为检测 下 限 ， 则检测下 限 为 底液对时间的 稳定性 溶液配好以后 ， 每隔 卜侧 次 ， 内峰电流基本恒定 。 千扰元 案 试验 了十几 种阳离 一 子和几种阴离子 对稼 一 桑色素配 合物吸 附波峰 电流 的影响 ， 当 溶 液 中 徐 的浓度为 时 ， 测 得 结果 如下 阳离子超 过稼浓 度 倍 ， 倍 ， 、 倍 ， 倍 ， 、 倍 ， 倍 ， 倍 ， 倍 ， 倍 ， 倍 ， 倍时峰电流 降低 超 过稼浓 度 倍 ， 倍时峰形变 差 。 阴离 子 一 ， ‘ “ 一 ， ‘ ’ 一 ， 一 ， ， 一 不 影响， 一 使峰形 变差 ， 峰电流降低甚 至 消失 百使峰电流略 有增高 。 样品分析 ，。 〕 准确称取 试样于 钢铁容量瓶 中 ， 加 ， ， 在 电热板上加 热溶解 ， 待试样完全溶解后 ， 取下 冷却 ， 用水稀释 至刻度 ， 摇匀 。 准确吸取上 述 溶 液 于 小 烧 杯 中 ， 加 滴 ， 在电热板 上燕发 至 干 ， 取下加 ， 再 蒸 干 ， 取下 加 温 热溶解 盐类 ， 然 后 用 分 数 次 将 溶 液移人 分 液漏 斗中 ， 加 摇动使之 溶解 ， 再 滴加 写 至 溶 液黄色 消失 ， 加乙酸丁醋 ， 萃取 ， 静置 片刻 ， 待溶 液分层 后 ， 弃去水 相 ， 用 洗涤 有机相 次 ， 后加水 反萃取 ， 待溶液分层 后 ， 将水 相放 入 小烧 杯 中 ， 加 滴 ， 滴 ， 置 于低 温 电热板 上蒸 干 ， 取下 冷却 ， 用 一 缓 冲溶液 溶解盐类 ， 移入 容量瓶 中 ， 加 一 ‘ 桑色 素 ， ， 。 ， 用水 稀 至刻 度摇匀 ， 放置 后 ， 按 实验 方 法 测 定结果如下 生铁 ， ， 钢 样 ， 钒 渣 ， 富矿 ， 精 矿 ， 。 以上 个样品 ， 来 源于攀研所 。 分别吸取 ， ， ， ， ， 拌 徐 的标 准溶 液于 容量瓶 中 ， 考 虑 到萃取 效 率 加 打 底 ， 与样 品溶 液 同时进行操 作 ， 绘制标准 曲 线 。 。 结 论 产生吸 附波最宜条件为 ， ， 一 ‘ ， 的底液 中 ， 桑色素本 身在 一 处 出现还原峰 ， 有稼存在时形 成配 合物在 一 。 处 产生 吸 附 波还原峰 ， 稼 由 一 之 间与峰 电流有线性关 系 。 由徐一 桑色素配 合物吸 附波峰电流与扫描速度成线性关 系 ， 而 与扫速的平方 根 不呈 线性 ， 证 实徐 一 桑色 素配 合物仅吸附在 悬 汞 电 极 表 面 。 从 循环 伏 安实验 阴 极扫描过程 ， 徐 一 桑色 素配 合物 阴极峥与回 扫时被氧化所得 阳 极 冬

格，二者峰电位相差不大，证实电极反应有-·定的可逆性。阳极溶出实验证实镓配合物不管 氧化型还是还原型，在悬汞电极上都有吸附现象。 参考文献 1 Donoso N G,Chadwick W I,Anal Chim Acta 1968,42(1):109 2 Sommer H D,Umland F Z,Anal Chem 1980;301(3):203 3 KonaHcaaΠC.3aB,Πa6.1975;41(7):775 4卢巽珍，电分析化学学术会议论文集上册1981；253 5陈媾英，邓益和，分析化学，1982,10(8)：459 6张淑云，徐克莉，高等学校化学学报，1983,4(4)：449~452 7 Davis P H,Moorhead E D.Analytical Letter,1975;8(6):387 8韩铠.分析化学，1980,10(9)：558 9 Auson F,黄慰曾等译，高小藏、杨文治审校。电化学和电分析化学，北京大学出 版社，1983,6-16 10莫茂生等。岩石矿物及测试，1983,2(3)：226 新型金属热切圆锯片 一荣获冶金部1987年科技进步四等奖 我院邹家祥副教授等与唐山治金锯片厂合作，进行新型金属热切圆锯片的研制工作，经 过理论计算机铺助设计、制造、实验室实验、中间试验和工业使用考核，首创了带侧隙的双 尖齿、弧背齿和尖齿等3种新锯片。新锯片的强度较现有产品提高了30~46%，·在4个月 的考核使用中，锯切约35000t钢材，未发现断齿现象，使用寿命较现有优质锯片提高60~ 200%。锯片有侧隙，可降低夹锯功率，减少锯切毛刺高度，改善锯切质量。新锯片在：锯齿强 度、抗磨损抗断齿能力指标上，已达到国外同类产品的相同水平。 该产品达到了标准化生产。产品图样、工艺文件及装备都已齐全、究一、完整、准确， 具备了批量及标准化生产的条件。 新型金属热切圆锯片转为产品后，将取得较大的经济效益。以每年生产12000片计，可 得经济效益250~510万元。 390

岭 ， 二者峰电位 相差不大 ， 证实电极反应有一定的可逆性 。 阳 极溶 出实验 证实稼配合物不管 氧化型还 是还原型 ， 在 悬 汞 电极上都有吸 附现象 。 参 考 文 献 ， 阴 ， 优 兀 卢龚珍 电分析化学学术 会议论文集上 册 陈靖英 ， 邓益 和 ， 分 析化学 ， 。 张淑 云 ， 徐克莉 高等学 校化学学 报 ， 理 ， 妙 ， 韩 恺 分析化学 ， ， 黄慰 曾等译 ， 高小盆 、 杨文治审校 电化学 和 电分析化学 ， 北京大学 出 版社 ， ， 一 莫茂生等 。 岩石矿物及测试 ， ， 新型金属热切 圆锯片 一荣获冶金部 了年科技进步 四 等奖 我院邹家祥副 教授等与唐 山冶金锯片厂合作 ， 进行 新型金属热 切圆 锯片 的研制工作 ， 经 过理论计算机辅 助设计 、 制 造 、 实验室实验 、 中间试验 和 工业使用考核 ， 首 创 了带侧 隙 的双 尖齿 、 弧 背齿和 尖齿 等 种新锯片 。 新锯片 的强度较现有产品提高 了 一 ， · 在 个 月 的考核 使用 中 ， 锯 切约 。 。 钢材 ， 未发 现 断齿 现象 ， 使用寿 命较现有 优 质锯片 提 高 。 。 锯片 有侧 隙 ， 可降 低夹锯功率 ， 减少 锯 切毛 刺高度 ， 改 善锯 切 质量 。 新锯片在锯 齿强 度 、 抗 磨报 和 抗 断 齿能 力 指标上 ， 已达到 国外 同类 产品 的相 同水平 。 该产品达 到 了标 准化生 产 。 产品 图样 、 工艺文 件及 装备都 已齐全 、 统 一 、 完整 、 准确 ， 具 备 了批 量 及 标 准化生 产 的条件 。 新型 金属 热 切圆锯片转 为 产品 后 ， 将取 得 较大 的经 济效 益 。 以 每年生 产 。 片计 ， 可 得 经 济效 益 一 万元