第十章 电位分析法 一，填空题 ,原电泡的写法。习惯上把 极写在左边， 极写在右边，故下 列电池中Z士ZnS0Cus0lCu 极为正极， 极为负极。 2、当加以外电尊时，反晚可以向相反的方向进行的原电池叫 反 之称为 一铅蓄电池和干电池中，干电泡为 3、在电位满定中，几种确定锋点方法之间的关系是，在E-V图上的 就是一次 微商由线上的 也就是二次微商的 点。 4、极谱定性分析的依据是 定量分析的依据 是 5,电解分析通常包括 法和 法两类，均可 采用 和 电解过程进行电解。 6、在电极反应中。增加还原老的浓度。该电对的电极电位值 表明电对中还原态的 增强。反之增加氧化志的浓度。电对的电极电位 值 表明此电对的 增强。 7、电导分析的理论依据是 利用满定反应进行时，溶液电 导的麦化来确定滴定终点的方法叫 法，它包 括 和 8、极谱分析的基本累理是 在极谐分析中使用 电极 作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做 9、电解过程中电极的电极电位与它】 发生偏离的联象称为极化，根据 产生极化的原因不月。主要有」 极化和 极化两种。 10、离子选择性电极的电极斜率的理论值为 ·25℃时一价正离 子的电极斜率是 ；二价正离子是」 11,某钠电极，其遗择性系数K约为30，如用此电极测定g等于3的钠离子溶液， 并要求测定误笼小于3则试液的阳值应大于一· 2、用离子透择性电极测定浓度为1.010'1/L某一价离子i,某二价的干扰离子j 的浓度为4.010'l/几，则测定的相对误差为 。(己知X,=10)
第十章 电位分析法 一、填空题 1、原电池的写法，习惯上把 极写在左边， 极写在右边，故下 列电池中 Zn︳ZnSO4︳CuSO4︳Cu 极为正极， 极为负极。 2、当加以外电源时，反映可以向相反的方向进行的原电池叫 ，反 之称为 ，铅蓄电池和干电池中，干电池为 。 3、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是：在 E-V 图上的 就是一次 微商曲线上的 也就是二次微商的 点。 4、极谱定性分析的依据是 ，定量分析的依据 是 。 5、电解分析通常包括 法和 法两类，均可 采用 和 电解过程进行电解。 6、在电极反应中，增加还原态的浓度，该电对的电极电位值 ， 表明电对中还原态的 增强。反之增加氧化态的浓度，电对的电极电位 值 ，表明此电对的 增强。 7、电导分析的理论依据是 。利用滴定反应进行时，溶液电 导的变化来确定滴定终点的方法叫 法，它包 括 和 8、极谱分析的基本原理是 。在极谱分析中使用 电极 作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做 。 9、电解过程中电极的电极电位与它 发生偏离的现象称为极化。根据 产生极化的原因不同，主要有 极化和 极化两种。 10 、离子选择性电极的电极斜率的理论值为 。25℃时一价正离 子的电极斜率是 ；二价正离子是 。 11、某钠电极，其选择性系数 KNa+,H+约为 30。如用此电极测定 PNa 等于 3 的钠离子溶液， 并要求测定误差小于 3%,则试液的 PH 值应大于________。 12、用离子选择性电极测定浓度为 1.0 10-4 mol/L 某一价离子 i，某二价的干扰离子 j 的浓度为 4.0 10-4 mol/L，则测定的相对误差为 。( 已知 Kij =10-3 )
13、孩璃电极在使用前，需在燕喻水中浸泡2h以上，目的是」 和甘汞电极使用温度不得超过 ℃，这是因为温度较高 时 二、选择圈 1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应( ) A保持不变B大于分解电压C小于分解电压 D等于分解电压E等于反电 动势 2、用N州直接滴定法测定H0含量能准确测定的方法是() A电位滴定法 B酸碱中和法 C电导滴定法D库伦分新法 E 色谱法 3,己知在eC1)=1ol/L的K1溶液中：CA/Cr"=l.00N,中Fe”Fe=0.6T。若 以C0滴定Fe时，选择下列指示剂中的意一种最适合。() A二苯核（中=0.76N): B二甲基邻二氮菲-Fe”《中=0.9)1 C次甲基蓝（®-0.53W): D中性红（中-0.24W):E以上都行 、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用( A玻璃电极B甘表电极 C银电极D铂电极E复合甘表电极 5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓瘦( 人成正比 B的对 数成正比 C,符合扩散电流公式的关弱 血符合能斯特方程式 6、离子选择性电极的选择系数可用于()。 A售计共存离子的干扰程度 民估计电极的检测限 C估计电极的线性响应范围 D估计电极的线性响应范围 7、、用酸度计测定溶液的阳值时，一般选用为指示电极。 L标治氢电极：B.饱和甘汞电极：C玻璃电极。 8、用玻璃电极测量溶液H值时，采用的定量方法为《) A校正自线法 B.直接比较法C一次加入法心.增量法
13、玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡 24h 以上，目的是 ，饱 和甘汞电极使用温度不得超过 ℃，这是因为温度较高 时 。 二、选择题 1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（ ）。 A 保持不变 B 大于分解电压 C 小于分解电压 D 等于分解电压 E 等于反电 动势 2、用 NaOH 直接滴定法测定 H3BO3 含量能准确测定的方法是（ ） A 电位滴定法 B 酸碱中和法 C 电导滴定法 D 库伦分析法 E 色谱法 3、已知在 c(HCl)=1mol/L 的 HCl 溶液中：ΦCr2O7 2- /Cr3+=1.00V, ΦFe3+/Fe2+=0.68V。若 以 K2CrO7 滴定 Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（ ） A 二苯胺（Φ=0.76V）； B 二甲基邻二氮菲—Fe3+（Φ=0.97V）； C 次甲基蓝（Φ=0.53V）； D 中性红（Φ=0.24V）； E 以上都行 4、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（ ）。 A 玻璃电极 B 甘汞电极 C 银电极 D 铂电极 E 复合甘汞电极 5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ） A. 成正比 B. 的对 数成正比 C. 符合扩散电流公式的关系 D. 符合能斯特方程式 6、离子选择性电极的选择系数可用于（ ）。 A. 估计共存离子的干扰程度 B. 估计电极的检测限 C. 估计电极的线性响应范围 D. 估计电极的线性响应范围 7、、用酸度计测定溶液的 PH 值时，一般选用______为指示电极。 A.标准氢电极；B.饱和甘汞电极；C.玻璃电极。 8、用玻璃电极测量溶液 pH 值时，采用的定量方法为（ ） A. 校正曲线法 B. 直接比较法 C. 一次加入法 D. 增量法
9,用电位法测定溶液的州值时，电极系统由玻璃电极与德和甘汞电极组成，其中玻璃 电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的。 A金属电极， B参比电极， C指示电极， D,电解电极。 10、总离子强度调节援冲剂的最根本的作用是一 人调节值，且.稳定离子强度，C消除干找离子，D.稳定透择性系数 三，计算题 1. 用电位满定法测定确酸含量，称取试样1.1969驱，与小烧杯中，在电位滴定 计上用cN00-Q.5001©1/L的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位 值如下： 滴定体积/L 电位值/N 滴定体积/ 电位值/W 23.70 183 24.00 316 23.80 194 24.10 340 23.90 233 24.20 351 己知滴定管在终点附近的体积校正值为0,03L。溶液的温度校正值为-Q.4/儿，请计 算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为98，除）， 2、用电位的定法测定碳酸钠中NaC1含量，称取2.1116g试样，加HN0,中和至溴酚管 变黄，以e(gN0)=0.03003olL的南酸恨标准溶液的滴定结果如下表： 加入AgNO溶流/L 相应的电位值/N 加入AaNO溶液/ 相应的电位植/副 340 411 3.70 471 350 420 3.80 483 360 442 a.90 496 根据上表数植，计算样品中NaC1含量的质量分数。如果标准要求C1≤0.50%，而标 准未注明极限值的判定方法。请判斯该产品是否合格？应如何根出分析结果？ 3、用玻璃电极测定5.0的溶液，其电极电位为43.5W,测定另一来知溶液时， 其电极电位为14.5a,若该电极的响应斜率为58,0W/H,试求未知溶液的阳值。 4、,以0.03O1/kgP标准缓冲溶液(4.004》为下述电池的电解质溶液，测得其 电池电动劳为0.209y, 玻电极KP(0.05ol/kg) S.C.E
9、用电位法测定溶液的 pH 值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃 电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。 A.金属电极， B. 参比电极， C. 指示电极， D. 电解电极。 10 、总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。 A.调节 pH 值， B. 稳定离子强度， C. 消除干扰离子， D. 稳定选择性系数 三、计算题 1． 用电位滴定法测定硫酸含量，称取试样 1.1969g，与小烧杯中，在电位滴定 计上用 c(NaOH)=0.5001mol/L 的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位 值如下： 滴定体积/mL 电位值/mV 滴定体积/mL 电位值/mV 23.70 183 24.00 316 23.80 194 24.10 340 23.90 233 24.20 351 已知滴定管在终点附近的体积校正值为-0.03mL，溶液的温度校正值为-0.4mL/L，请计 算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为 98.08）. 2、用电位的定法测定碳酸钠中 NaCl 含量，称取 2.1116g 试样，加 HNO3 中和至溴酚篮 变黄，以 c(AgNO3)=0.05003mol/L 的硝酸银标准溶液的滴定结果如下表： 加入 AgNO3 溶液/mL 相应的电位值/mV 加入 AgNO3 溶液/mL 相应的电位值/mV 3.40 411 3.70 471 3.50 420 3.80 488 3.60 442 3.90 496 根据上表数值，计算样品中 NaCl 含量的质量分数。如果标准要求 wNaCl≤0.50%，而标 准未注明极限值的判定方法，请判断该产品是否合格？应如何报出分析结果？ 3、用 pH 玻璃电极测定 pH=5.0 的溶液，其电极电位为 43.5 mV，测定另一未知溶液时， 其电极电位为 14.5mV,若该电极的响应斜率为 58.0 mV/pH,试求未知溶液的 pH 值。 4、、以 0.05mol/kg KHP 标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其 电池电动势为 0.209V， 玻璃电极 KHP（0.05mol/kg） S.C.E
当分别以三种特测溶液代替P溶液后，测得其电池电动势分别为：(1)0.312四，(2) 0.088T,(3)-0.01T,计算每种特测溶液的值. 四，简容题 1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TIS用的作用是什么？ 2、何请指示电极及参比电极？举例说明其作用， 参考答案 1、负，正，0u,2n 2.可逆电池，不可逆电池，不可逆电池 3.拐点，的最高点，等于零 4,半波电位，极限扩散电流 5,电重量，汞阴极电解分离，恒电流，恒电位 6、下降，还原能力，上升，氧化能力 7.款娟定律，电导滴定，售通电导滴定法，高频电导滴定法 8,解大面积饱和甘汞电极 去极化电极 9, 来电解时体系的平衡电位，浓差。电化学 10、2303T/nE _·582型：说r 11、 5 12、20题 13、恒定不社称电位 0,电位作不稳定： 二、选择题 1.B 2.C 3 B 4 D 5 D 6 A 7 B 8 B 9 C 1 0 B 三、、计算通： 1、解：做E-V曲线确定滴定终点
当分别以三种待测溶液代替 KHP 溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2） 0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的 pH 值。 四、简答题 1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入 TISAB 的作用是什么？ 2、何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用。 参考答案 1、负，正，Cu ，Zn 2．可逆电池，不可逆电池，不可逆电池 3．拐点，的最高点，等于零 4．半波电位，极限扩散电流 5．电重量，汞阴极电解分离，恒电流，恒电位 6、下降，还原能力，上升，氧化能力 7.欧姆定律，电导滴定，普通电导滴定法，高频电导滴定法 8、解 大面积饱和甘汞电极 去极化电极 9、 未电解时体系的平衡电位，浓差，电化学 10、 2.303RT/nF 。59.2mv; 29.6mv 11、 6_ 12、20%。 13、恒定不对称电位 ，80，电位值不稳定。 二、选择题 1、B 2、C 3 B 4 D 5 D 6 A 7 B 8 B 9 C 10 B 三、、计算题： 1、 解： 做 E-V 曲线确定滴定终点
台线 150 4.12礼228 滤建信根 在曲战的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的 交点即为滴定终点。 得： Ye=23.95al 0.5x(2393-003-04)×103×9808=4897% Vaw" 2×1.1909 2、2、解！做配-Y由线确定滴定终点 合 114 在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与由线的 交点即为滴定峰点。 得 Yep=3.65al WCI 0.05003×3.65×10×58.5.0.501% 2.116 3、用玻璃电板测定6.0的溶液，其电极电位为48.5W,测定另一未知溶液时， 其电极电位为14.5V,若该电极的响应斜率为58,0W/H,试求未知溶液的值
在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的 交点即为滴定终点。 得： Vep=23.95ml WH2SO4= 48.97% 2 1.1909 0.5 (23.93 0.03 0.4) 10 98.08 3 = − − − 2、 2、解：做 E-V 曲线确定滴定终点 在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的 交点即为滴定终点。 得： Vep=3.65ml 0.501% 2.116 0.05003 3.65 10 58.5 3 = = − wNaCl 3、用 pH 玻璃电极测定 pH=5.0 的溶液，其电极电位为 43.5 mV，测定另一未知溶液时， 其电极电位为 14.5mV,若该电极的响应斜率为 58.0 mV/pH,试求未知溶液的 pH 值
解：P50+(14,5-435)/580=4.5 AE 4、解：E=0.059=PH PH= +PHs 0.059 PH 0.312-0.209 +4.00 (a) 0.059 =5.75 )PH=1.95: (e》PH=017 四、简容题 1 在用离子选释性电极测定离子浓度时，加入T1SB的作用是： (1) 恒定离子强度 (2) 缓冲州 (3) 掩蔽干扰 2、指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。 参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极
解：PH=5.0+（14.5-43.5）/58.0=4.5 4、解： E = 0.059•PH ， PHS E PH + = 0.059 (a) 4.00 0.059 0.312 0.209 + − PH = =5.75 (b) PH =1.95; (c) PH =0.17 四、简答题 1、 在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入 TISAB 的作用是： （1） 恒定离子强度 （2） 缓冲 PH （3） 掩蔽干扰 2、指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。 参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极