Chapter5卤代烃 必第一节卤代烃的分类 第二节卤代烃的结构特征和电子效应 必第三节卤代烃的化学性质 第四节亲核取代和消除反应机理 必第五节影响亲核取代和消除反应的因素 第六节有机氟化合物简介 亲核，试亲核剂；单分子亲核取代，双分子亲核取代；SN2反 应的立体化学；SN2VsSN1反应的产物比较；亲核性碱性/亲核 取代/消除反应
Chapter 5 卤代烃 ❖第一节 卤代烃的分类 ❖第二节 卤代烃的结构特征和电子效应 ❖第三节 卤代烃的化学性质 ❖第四节 亲核取代和消除反应机理 ❖第五节 影响亲核取代和消除反应的因素 ❖第六节 有机氟化合物简介 亲核，试亲核剂;单分子亲核取代，双分子亲核取代; SN2 反 应的立体化学;SN2 vs SN1反应的产物比较;亲核性/碱性/亲核 取代/消除反应
第一节 卤代烃的分类 分类 按卤原子种类分：氟、氯、溴、碘代烃 必按卤原子数目： 口一卤、二卤、多卤代烃 ◇按与卤原子相连的烃基分： 口卤代烷、卤代烯、卤代芳香烃 冬碳原子类型 口在卤代烷中按与卤相连的分： RCH2-X R2CHX R3C-X 1, 2°， 30
第一节 卤代烃的分类 分类 ❖按卤原子种类分: 氟、氯、溴、碘代烃 ❖按卤原子数目： ❑一卤、二卤、多卤代烃 ❖按与卤原子相连的烃基分： ❑卤代烷、卤代烯、卤代芳香烃 ❖碳原子类型 ❑在卤代烷中按与卤相连的分： RCH2 -X R2CHX R3C-X 10, 20, 30
Uses of Alkyl Halides Solvents degreasers and dry cleaning fluid Reagents for synthesis of other compounds Anesthetic:Halothane is CF3CHCIBr CHCl3 used originally (toxic and carcinogenic)庥醉剂 Freons,chlorofluorocarbons or CFC's Freon 12,CF2Clz,now replaced with Freon 22,CF2CHCI,not as harmful to ozone layer. Pesticides -DDT banned in U.S
Uses of Alkyl Halides ❖Solvents - degreasers and dry cleaning fluid ❖Reagents for synthesis of other compounds ❖Anesthetic: Halothane is CF3CHClBr ❑CHCl3 used originally (toxic and carcinogenic)麻醉剂 ❖Freons, chlorofluorocarbons or CFC’s ❑Freon 12, CF2Cl2 , now replaced with Freon 22, CF2CHCl, not as harmful to ozone layer. ❖Pesticides - DDT banned in U.S
卤代烃的两大用途 中B 杀虫剂、杀灭蚊子（疟疾） DDT1939年后广泛使用（残留高） Srilanka ☐1934-1935150万(8万died) ▣1963：仅15例 ☐1968-1969第二季度60万例 1972:环境保护组织（EPA) 废除 ◇冷却液和喷气燃料推进剂
卤代烃的两大用途 ❖杀虫剂、杀灭蚊子（疟疾） DDT 1939年后广泛使用（残留高） Srilanka : ❑1934-1935 150万（8万 died） ❑1963:仅15例 ❑1968-1969第二季度60万例 1972：环境保护组织（EPA）废除 ❖冷却液和喷气燃料推进剂
第二节卤代烃的结构特征和电子效应 Structure and Reactivity 类型：RX R-CH-CHX CH,=CHCH2X CH2CI 一、卤代烷电子效应 CH3 →C 诱导效应(I,Inductive effect):在多原子分子中，各原子 在整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其 他部分，使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变，具体 表现为分子中σ电子的偏移，这种偏移是由于形成键的原子的 电负性不同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（σ键体 系)传递下去。把这种效应称为诱导效应
类型: RX R-CH=CHX CH2=CHCH2X 第二节 卤代烃的结构特征和电子效应 Structure and Reactivity Cl CH2Cl 一、卤代烷电子效应 CH3 Cl 诱导效应（I，Inductive effect）:在多原子分子中，各原子 在整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其 他部分，使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变，具体 表现为分子中电子的偏移，这种偏移是由于形成键的原子的 电负性不同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（ 键体 系）传递下去。把这种效应称为诱导效应
一、卤代烷电子效应 HHHH CHg+C+0ste-C±& HHHH C1表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着o键以逐渐减弱的方式传 递，每经过一个单键减弱1/3，经3各单键后忽略不计。 诱导效应特征： 口是一种极性效应，同向减小或加强 口是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 口是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 口参与诱导效应的是σ电子
一、卤代烷电子效应 ❖Cl表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着键以逐渐减弱的方式传 递，每经过一个单键减弱1／3，经3各单键后忽略不计。 ❖诱导效应特征： ❑是一种极性效应，同向减小或加强 ❑是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 ❑是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 ❑参与诱导效应的是电子 CH3 C C H H C H H C H H Cl H H + + + + －
一、卤代烷电子效应 HHHH CH3 s8+58+δ+公 C HHHH 必常见吸电子基： -NO2>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3 必斥电子基（供电子基) (CH3)3C>(CH3)2CH->CH3CH2>-CH3
一、卤代烷电子效应 ❖常见吸电子基： ❑－NO2>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3 ❖斥电子基（供电子基): ❑(CH3)3C>(CH3)2CH->CH3CH2>-CH3 CH3 C C H H C H H C H H Cl H H + + + + －
二、卤代烯的结构特征和电子效应 必乙烯式卤代烯 c-cc H H □CH2=CH-C CH2=CH2 CH3CH2-CI 138pm169(172) 134 177(8) 口P-共轭：(1)C-Cl电子云密度，C-Cl键 极性键更稳定，不易断裂； (2)键长平均化
二、卤代烯的结构特征和电子效应 ❖乙烯式卤代烯 ❑CH2=CH-Cl CH2=CH2 CH3CH2 -Cl 138pm 169（172） 134 177（8） ❑P-共轭：（1）C-Cl电子云密度 ，C-Cl键 极性 键更稳定，不易断裂； （2） 键长平均化 H C C H Cl H
二、卤代烯的结构特征和电子效应 烯丙基型卤代烯 CH2=CH-CH2-CI CH2=CH-CH2++CI 烯丙基正碳离子 H-C-C-CH2 HH CH2 CH2CI CH2
二、卤代烯的结构特征和电子效应 ❖烯丙基型卤代烯 CH2=CH-CH2 -Cl CH2=CH-CH2 + +Cl- 烯丙基正碳离子 H C C H CH2 H H C C H CH2 H CH2C CH2 l
三、不同卤代烃反应活性 (从C-X键断裂难易程度) CH2=CH-X >R-X CH2=CH-X CH2X CH2CH2X 烃基相同时：R-I>R-Br>R-CI 口：半径大，电子云重叠程度差，可极化度 不同卤代烷的静态极性次序 (CH)3CX>(CH3)2CH-X>CH3CH2—X>CH3一X
三、不同卤代烃反应活性 (从C-X键断裂难易程度) ❖CH2=CH-X >R-X 》CH2=CH-X ❖烃基相同时:R-I>R-Br>R-Cl ❑I:半径大,电子云重叠程度差,可极化度 CH X 2 X CH2CH2 X ❖不同卤代烷的静态极性次序 (CH3 )3C X > （CH3 )2CH X > CH3CH2 X > CH3 X