沉淀滴定法 Precipitation titration Analytical chemistry
Analytical chemistry 1 沉淀滴定法 Precipitation titration
教学指导: 幸方法简介 *银量法的概念及确定终点的方法 *莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点 *应用实例 Analytical chemistry
Analytical chemistry 2 教学指导: 方法简介 银量法的概念及确定终点的方法 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点 应用实例
一、方法简介 ·沉淀滴定法:以沉淀反应为基出的滴定分 析法。 ·作为滴定用的沉淀反应条件: ·反应快速,生成沉淀的溶解度小; ·反应按一定的化学式定量进行, ·终点易观察,有准确确定理论终点的方法。 Analytical chemistry 3
Analytical chemistry 3 一、方法简介 ▪ 沉淀滴定法:以沉淀反应为基础的滴定分 析法。 ▪ 作为滴定用的沉淀反应条件: ▪ 反应快速,生成沉淀的溶解度小; ▪ 反应按一定的化学式定量进行; ▪ 终点易观察,有准确确定理论终点的方法
二、银量法 根据确定终点的指示剂不同分类: *莫尔Mohr)法 *佛尔哈德Volhard法 ·法扬司法 Analytical chemistry
Analytical chemistry 4 二、银量法 根据确定终点的指示剂不同分类: 莫尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 法扬司法
1、莫尔(Mohr)法一络酸钾作指示剂 ·以K2CO4为指示剂,在中性和弱碱性溶液 中,用AgNO3标准溶液测定氯化物。 滴定反应:Ag+十C=AgC↓(白色) ·指示剂反应:Cr042+2Ag*=Ag2Cr04V (砖红色) ·终点时的颜色变化:由白色变为砖红色 Analytical chemistry 5
Analytical chemistry 5 1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂 ▪ 以K2CrO4为指示剂,在中性和弱碱性溶液 中,用AgNO3标准溶液测定氯化物。 ▪ 滴定反应: Ag+ + Cl-= AgCl(白色) ▪ 指示剂反应:CrO4 2-+ 2Ag+ = Ag2CrO4 (砖红色) ▪ 终点时的颜色变化:由白色变为砖红色
注意事项: ·指示剂浓度: ”理论终点时,Ag1=(KSPAECI)12=1.34×10-5 mol/L 理论终点后Ag2Cr04开始析出: ·【Cr042-]2 KspAg22cro4/IAg+]2=1.1×10-2mol/L ·实际上由于C042-本身有颜色,指示剂浓度应 保持在0.002-0.005mo/L较合适,(1~2mL5% K2CrO4)o Analytical chemistry
Analytical chemistry 6 注意事项: ▪ 指示剂浓度: ▪ 理论终点时,[Ag+ ]=(KspAgCl) 1/2=1.34×10-5 mol/L ▪ 理论终点后Ag2CrO4开始析出: ▪ [CrO4 2- ]≥KspAg2CrO4 /[Ag+] 2=1.1× 10-2 mol/L ▪ 实际上由于CrO4 2-本身有颜色,指示剂浓度应 保持在0.002-0.005 mol/L较合适,(1~2mL 5% K2CrO4)
注意事项: *最适宜pH6.5-10.5,当有铵离子存在时, pH应在6.5-7.2。 *酸性太强,[CO4]浓度减小,碱性过 高,会生成Ag20沉淀。 Analytical chemistry
Analytical chemistry 7 注意事项: 最适宜pH6.5-10.5,当有铵离子存在时, pH应在6.5-7.2。 酸性太强,[CrO4 2- ]浓度减小,碱性过 高,会生成Ag2O沉淀
2、佛尔哈德(Volhard)法一铁铵矾作指示剂 (1)直接滴定法(测Ag+) ■在酸性介质中,铁铵矾作指示剂,用NH SCN标 准溶液滴定Ag,当AgSCN沉淀完全后,过量的 SCN-与Fe3+反应: 滴定反应:Ag+十SCN=AgSCNI(白色) ■指示剂反应: ·Fe3++SCN=Fe(SCN)]2+(红色络合物) Analytical chemistry 8
Analytical chemistry 8 2、佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂 ▪ (1)直接滴定法(测Ag+) ▪ 在酸性介质中,铁铵矾作指示剂,用NH4SCN标 准溶液滴定Ag+ ,当AgSCN沉淀完全后,过量的 SCN-与Fe3+反应: ▪ 滴定反应: Ag++ SCN- = AgSCN↓(白色) ▪ 指示剂反应: ▪ Fe3++ SCN- = [Fe(SCN)]2+(红色络合物)
(2)返滴定法(测卤素离子) 在含有卤素离子酸性试液中,先加入已知过 量的AgNO3标准溶液,以铁铵矾为指示剂, 用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO3 ÷反应如下:Ag*+C=AgCN(白色) 剩余过量的AgNO3反应: Ag+SCN=AgSCNI(白色) 冬指示剂反应: Fe3++SCN=Fe(SCN)]2+(橙红色络合物) Analytical chemistry
Analytical chemistry 9 (2)返滴定法(测卤素离子) ❖ 在含有卤素离子酸性试液中,先加入已知过 量的AgNO3标准溶液,以铁铵矾为指示剂, 用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO3 ❖ 反应如下: Ag+ + Cl-= AgCl(白色) ❖ 剩余过量的AgNO3反应: Ag++ SCN- = AgSCN↓(白色) ❖ 指示剂反应: Fe3++ SCN- = [Fe(SCN)]2+(橙红色络合物)
注意事项: AgC沉淀溶解度比AgSCN的大,近终点时加 入的NH4SCN会使AgCI发生转化反应,使测 定结果误差极大: AgCl+SCN-=AgSCNI+CI *避免措施: ÷加热煮沸使AgC沉淀凝聚,过滤后返滴滤液。 (沉淀分离法) Analytical chemistry 10
Analytical chemistry 10 注意事项: ❖ AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大,近终点时加 入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应,使测 定结果误差极大: ❖ AgCl+SCN- = AgSCN↓+Cl- 避免措施: ❖ 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚,过滤后返滴滤液。 (沉淀分离法)