第七章卤代烃 一选择题 下列哪些特性与S2反应符合？反应速率只取决于亲核试剂的浓度(，亲核试剂从被置换 基团的反面进攻山)，反应过程中键的形成和键的破裂同时发生（山）。· (A)I,II (B)I1.III (C)全部符合 (D)I,II 2.S、1反应的特征是生成碳正离子中间体D立体化学发生物型转化D反应速率哥反应物 浓度影响，与亲核试剂浓度无关)，在亲核试剂的亲核性强时易发生V (A)I,II (B)III.IV (C)1,m (D)I,IV 3.下列化合物进行S1反应时，哪一个反应速率最快 (A)CH;CHCH-CHBr (B)CHaCHCH2CHzB CH (C)CHsCHCBr CH-Br CH 4.在NaOH水溶液中，(CH):CX④，(CH2CHX,CH;CHCH-X(IID,)CH-CHX(IV)各卤代 经的反应活性次序为： (A)IIV (B)IIIV>I (CIV>I (D)IlI>II>I>V 5 (CH),CBr与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是 (A)(CHs)sCOCH2CH (B)(CH3)2C-CH2 (C)CHCH=CHCH,(D)CH;CH2OCH2CH 6.下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂？ (A)CH:CHCICH2OH (B)CH:CH2CH2Br (C)HC=CCH2CI (D)CH:CONHCH:CH2CI 7.实验室合成格氏试剂时，除CH1之外，最常用的卤代物是： A)RI (B)RBr (O)RCI (D)RF 8。实验室合成甲基格氏试剂，常用CH Mel而不用CH,MeBx,原因是 (A)CHI价廉(B)CHBr太不活泼(C)CH;Br在常温下是气体，使用不便(D)CHBr不 9.合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应？ (A)醇 B)醚 (C)酯 (D)石油醚 10。用下列何种试剂还原卤代烃必须在无水介质中进行 (A)NaBH, (B)LiAlH (C)Zn (D)HI 11.下列四个卤代烃，R是相同的烃基，其中卤原子最容易成为负离子离去的是： (A)R-I (B)R-Br (C)R-CI (D)R-F 12.下列四个氯代烃，最容易发生SN2的是： (A)CH:CH-CH2CH2CI (B)(CHa)2CHCH2CI (C)CHsCH2CH(CI)CHs (D)(CH3)sCCI 用KOH/C2HsOH处理(CH)2 CHCHCICHCH,主要产物可能是 (A)反4甲基2-戊烯(B)顺 甲 2-戊烯(C2.甲基2-戊烯(D)反2.甲基2-戊烯 14.下列描述S2反应性质的说法，哪一项是错误的？ (A)通常动力学上呈二级反应，对反应物和亲核试剂浓度各呈一级 (B)进攻试剂亲核能力对反应速率有显著影响 C反应物离夫基离去能力对反应速有姜形响 (D)叔卤代烃比仲卤代烃反应快 15.哪一个氯代烃和AgNO,/EtOH反应最快？
1 第七章 卤代烃 一 选择题 1．下列哪些特性与 SN2 反应符合? 反应速率只取决于亲核试剂的浓度(I),亲核试剂从被置换 基团的反面进攻(II),反应过程中键的形成和键的破裂同时发生(III)。. (A) I，II (B) II，III (C) 全部符合 (D) I，III 2．SN1 反应的特征是:生成碳正离子中间体(I),立体化学发生构型转化(II),反应速率受反应物 浓度影响,与亲核试剂浓度无关(III),在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV)。 (A) I，II (B) III，IV (C) I，III (D) I，IV 3．下列化合物进行 SN1 反应时,哪一个反应速率最快? 4．在 NaOH 水溶液中,(CH3)3CX(I),(CH3)2CHX(II),CH3CH2CH2X(III),CH2=CHX(IV)各卤代 烃的反应活性次序为: (A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III (C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV 5． (CH3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是: (A) (CH3)3COCH2CH3 (B) (CH3)2C=CH2 (C) CH3CH=CHCH3 (D) CH3CH2OCH2CH3 6．下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂? (A) CH3CHClCH2OH (B) CH3CH2CH2Br (C) HC≡CCH2Cl (D) CH3CONHCH2CH2Cl 7．实验室合成格氏试剂时,除 CH3I 之外,最常用的卤代物是: (A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF 8．实验室合成甲基格氏试剂,常用 CH3MgI 而不用 CH3MgBr,原因是: (A) CH3I 价廉 (B) CH3Br 太不活泼 (C) CH3Br 在常温下是气体,使用不便 (D) CH3Br 不 9．合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应? (A) 醇 (B) 醚 (C) 酯 (D) 石油醚 10．用下列何种试剂还原卤代烃必须在无水介质中进行? (A) NaBH4 (B) LiAlH4 (C) Zn + HCl (D) HI 11．下列四个卤代烃,R 是相同的烃基,其中卤原子最容易成为负离子离去的是: (A) R─I (B) R─Br (C) R─Cl (D) R─F 12．下列四个氯代烃,最容易发生 SN2 的是: (A) CH3CH2CH2CH2Cl (B) (CH3)2CHCH2Cl (C) CH3CH2CH(Cl)CH3 (D) (CH3)3CCl 13． 用 KOH/C2H5OH 处理(CH3)2CHCHClCH2CH3,主要产物可能是： (A)反-4-甲基-2-戊烯 (B)顺-4-甲基-2-戊烯 (C)2-甲基-2-戊烯 (D)反-2-甲基-2-戊烯 14．下列描述 SN2 反应性质的说法,哪一项是错误的？ (A)通常动力学上呈二级反应,对反应物和亲核试剂浓度各呈一级 (B)进攻试剂亲核能力对反应速率有显著影响 (C)反应物离去基离去能力对反应速率有显著影响 (D)叔卤代烃比仲卤代烃反应快。 15．哪一个氯代烃和 AgNO3/EtOH 反应最快？ (A) CH3CH2CH2CH2Br (B) CH3CHCH CH2Br CH3 (C) CH3CH2CBr CH3 CH3 (D) CH3 C CH2Br CH3 CH3 2
CH.CH.CI oca ciccns 16.下列化合物属于非质子极性溶剂的是 ①DMF②-PrOH③CC,④DMSO (A)①② B)①③ (C①④ (D)③④ 17.按S2历程反应，下列化合物活性次序是： 入人 ②>XB ⑧入人 ④ (A)①>③>②>④ (B)①>④>③>② (D)①>③>④>② 18.按SN1反应，下列化合物的反应活性顺序应是： ○a" (A①>②>③>④ B)①>③②>④ (C③>①>②>@ (D)③>②>①>④ 19.按SN1反应，下列化合物的反应活性顺序应是： ①苄溴②溴苯③1-苯基1-溴乙烷④2-苯基-1-溴乙烷 A)③>①>④>② B)①>②>③>④ 2 卤代烷在NaOH含水乙醇中反应，下面属于SN1历程的应是： ①碱浓度增加，反应速率无明显变化 ②碱浓度增加，反应速率明显增加 ③增加溶剂含水量，反应速率加快④反应产物构型转化 A)①② (B)①④ (C)②③ (D)①③ 21.下列化合物发生消去反应活性顺序是： ①HC1 ②CH:):C-Br ③CHCH,CHC ④CHCH.CHCICH (A)①>②>③>④ (B)②>①>④>③ 22.选用一个合适的试剂鉴别下列化合物： CHCH-CH-CH CHCH-CH-CH2I CHCH-C=CH (A)吐伦试剂B)淳水 (C高锰酸细D)卢卡氏试 23.下面哪种RX易与格氏试剂发生偶联反应？ (A)(CHs)CHX (B)Ch=CHCHz一X @○x (D)CHCH-X
2 16．下列化合物属于非质子极性溶剂的是: ① DMF ② i-PrOH ③ CCl4 ④ DMSO (A) ①② B) ①③ (C) ①④ (D) ③④ 17．按 SN2 历程反应, 下列化合物活性次序是： (A) ① > ③ > ② > ④ (B) ① > ④ > ③ > ② (C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ③ > ④ > ② 18． 按 SN1 反应,下列化合物的反应活性顺序应是： (A) ① > ② > ③ > ④ (B) ① > ③ > ② > ④ (C) ③ > ① > ② > ④ (D) ③ > ② > ① > ④ 19．按 SN1 反应，下列化合物的反应活性顺序应是： ① 苄溴 ② 溴苯 ③ 1- 苯基 -1- 溴乙烷 ④ 2- 苯基-1-溴乙烷 (A) ③ > ① > ④ > ② (B) ① > ② > ③ > ④ 20． 卤代烷在 NaOH 含水乙醇中反应, 下面属于 SN1 历程的应是： ① 碱浓度增加, 反应速率无明显变化 ② 碱浓度增加, 反应速率明显增加 ③ 增加溶剂含水量, 反应速率加快 ④ 反应产物构型转化 (A) ①② (B) ①④ (C) ②③ (D) ①③ 21．下列化合物发生消去反应活性顺序是 ： ① (CH3)3C─Cl ② (CH3)3C─Br ③ CH3CH2CH2Cl ④ CH3CH2CHClCH3 (A) ① > ② > ③ > ④ (B) ② > ① > ④ > ③ 22．选用一个合适的试剂鉴别下列化合物： CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2I CH3CH2C≡CH (A) 吐伦试剂 (B) 溴水 (C) 高锰酸钾 (D) 卢卡氏试剂 23．下面哪种 RX 易与格氏试剂发生偶联反应？ CHClCH3 (D) CH2CH3 Cl (C) (B) CH2ClCH3 CH2CH2Cl (A) ③ ④ ① ② Br Br Br Br ① ② ③ ④ CH2Cl Cl Cl Cl (A) (CH3)2CHX (B) CH2 CHCH2 X (C) X (D) CH3CH2X
24.下列化合物进行S、1水解反应速率最快的是： B (C) (D) H:CCI 了a H;C- -CI 25.下面哪种因素对卤代物的S2反应不利？ (A)伯卤代经 (B)高浓度卤代烃(C)强亲核试剂 26. )S】 (B)Sx2 (C)EI 二.填空题 1,化合物子甲基4氯5溴庚烷的构造是什么？ H 2.用CCS命名法.下面化合物名称是什么？ BC-C CHCH 3 -CHCKCH5,6oC0、, +Mg0、 a○aas? ()g CH-CHCHCBr(CH+(CHaCHONa- CH.CHO用 7 CCHCHCHCHCH） CH(CHah CH(CH3k
3 24．下列化合物进行 SN1 水解反应速率最快的是: 25．下面哪种因素对卤代物的 SN2 反应不利? (A) 伯卤代烃 (B) 高浓度卤代烃 (C) 强亲核试剂 (D) 强极性溶剂 26． 旋光性的 2-碘辛烷用 NaI/丙酮处理后发生消旋化,你认为此过程是经过了什么机理? (A) SN1 (B) SN2 (C) E1 (D) E2 二．填空题 1．化合物 3-甲基-4-氯-5-溴庚烷的构造是什么? 2．用 CCS 命名法, 下面化合物名称是什么? 3． 4． 5． 6． 7． 8． 9． 10． 11． 12． 13． H3C Cl (A) (B) Cl CH3 (C) H3C Cl CH3 CH3 (D) Cl Cl C Br C H CH2CH3 Cl CHClCH3 + H2O NaHCO3 ? C2H5 Br + Mg ? Et2O (2) (1) Cl CH2Cl ? CO2 H2O Mg (3) CH3CHCH3CBr(CH3)2 + (CH3)2CHONa (CH3 )2CHOH ? ? ( 1 mol ) CH3COCH3 ClCH2CH2CHCH2CH3 + NaI Cl ? EtOH CH3CHCH2CH2Br + Zn Br ? NaHCO3 EtONa-EtOH NBS H2O Cl ? EtOH EtONa CH3 Cl CH(CH3)2 ? EtOH EtONa CH3 CH(CH3)2 Cl EtONa EtOH CH3 ? H CH3 Br ? EtOH EtONa H Br D H
14 s0B1EOH△， (-2HBr) B 三，合成题 1.CH2CHBrCH; CH,CH.CH-Br→ CHCH2CH-CH-CH-OH →CHCH-CH,CHBrCH 3 入人 CH2=CHCH3→ BrCH-CH2CH2Br 5.用三个碳的化合物合成： CHzCCH-CH-CH2 CH3 Br 6. CH2OH 7. ◇oH三 CHCH:CH-CH CI OH CI 四。推结构 1.化合物C.HusBr,用碱处理后得到混合物。经气相色谱分析及小心分离，知其中含有三种烯 烃A,B,C。把它们分别进行催化加氧都得到2-甲基己烷。将A与BH6作用后经H,O/OH 处理得到几乎全部都是醇D。用同样方法处理B和C则得到D和E两种几乎等量的醇的异 构体。试推出原化合物及AB.C,D,E的结构。 2. 分子式为C,HBr的 化合物A,构型为R在无过氧化物存在下，A和溴化氢反应生成异 构体B(C,HBr)和C(C,HzBr).B具有光学活性，C没有光学活性。用1md叔丁醇钾处理 B,则又生成A用1mol叔丁醇钾处理C得到A和它的对映体.A用叔丁醇钾处理得D(CHo), D经臭氧化还原水解可得2mol甲醛和1mol的1,3环戊二酮。试写出AB,C,D的构型式或 构造式。 4.化合物A(C6HBr)在KOH作用下生成B(C6Ho),B经臭氧氧化分解只得到一个直 链的二醛E,B与B2反应生成一对旋光异构体C、C',分子式为CH1oBr2,B与过酸反应生 成D(C6HoO)D酸性水解生成一对旋光异构体E、E'。推测AB,C,C,D,E,E'F的结构式。 五。机理题 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理 CH;CH2CH2ONa+(CH3)CCI- 2.试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩号 表示单电子的转移)。 CHCHCHHCICHCH-CHHOH CHCHOHCH-CH 6这为下列建议合理的可能的分的反安 CH,CH一 一CHC6Hs OH
4 14． 三．合成题 1． CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2Br 2 CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHBrCH3 3 4． 5．用三个碳的化合物合成： 6． 7． 8． 四．推结构 1．化合物 C7H15Br,用碱处理后得到混合物。经气相色谱分析及小心分离,知其中含有三种烯 烃 A,B,C。把它们分别进行催化加氢都得到 2-甲基己烷。将 A 与 B2H6 作用后经 H2O2/OH- 处理,得到几乎全部都是醇 D。用同样方法处理 B 和 C,则得到 D 和 E 两种几乎等量的醇的异 构体。试推出原化合物及 A,B,C,D,E 的结构。 2．分子式为 C7H11Br 的化合物 A, 构型为 R, 在无过氧化物存在下, A 和溴化氢反应生成异 构体 B (C7H12Br2)和 C (C7H12Br2)。B 具有光学活性, C 没有光学活性。用 1mol 叔丁醇钾处理 B, 则又生成A, 用1mol叔丁醇钾处理C得到A和它的对映体。A用叔丁醇钾处理得D(C7H10), D 经臭氧化还原水解可得 2mol 甲醛和 1mol 的 1,3-环戊二酮。试写出 A, B, C, D 的构型式或 构造式。 3．某卤代烃 A 分子式为 C7H13Cl, A 碱性水解可得化合物 B(C7H14O), A 在 NaOH-EtOH 溶液 中加热生成 C, C 经臭氧氧化还原水解得到 OHC(CH2)4COCH3。试推测 A,B,C 的结构。 4．化合物 A（C6H11Br）在 KOH 作用下生成 B（C6H10）, B 经臭氧氧化分解只得到一个直 链的二醛 F, B 与 Br2 反应生成一对旋光异构体 C、C＇,分子式为 C6H10Br2, B 与过酸反应生 成 D（C6H10O）,D 酸性水解生成一对旋光异构体 E、E＇。推测 A,B,C,C',D,E,E＇,F 的结构式。 五．机理题 1． 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。 CH3CH2CH2ONa + (CH3)3CCl ？ 2．试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩号 表示单电子的转移)。 6． 试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理。 ? 2HBr) _ ( NaOEt / EtOH/ Br Br Cl CH2 CH CH3 BrCH2CH2CH2Br OH Cl CH2OH Br Br Br CH3CH2CH CH2 CH3CHCCHCH2 Cl OH Cl CH3CH(OH)CH CH2 CH + 3CH CHCH2OH OH CH3 CH CHCH2Cl CH3CH2 C C6H5 OH CH2Br AgNO3 CH3CH2 C O CH2C6H5 CH2 C CH CH CH2 Br CH3