第十二章羧酸及其衍生物 、选择题 1,比较化合物乙酸D、乙醚D、苯酚（皿四、碳酸V)的酸性大小是： (A)I>III>I>IV(B)I>I>IV>III (C)I>IV>III>II(D)I>IIV>II 2.下列反应应用何种试剂完成？ (B)NaBH4 (C)Na+EtOH (D)Pt/H2 3 比较取代羧酸FCH:COOH),CICH:COOH(ID,BrCH2COOH(III,ICH-COOH(IV)的酸性大 (A)I>IL>IID>IV B)IV>>Ⅱ>I (C)II>IV>I (D)IV>I>II 4.戊二酸受热(300C)后发生什么变化？ (A)失水成酐(B)失羧成一元酸(C)失水失羧成环酮(D)失水失羧成烃 5。哪种骏酸衍生物具有愉快的香味？ (A酸面 (B)酰氯 (C)酰胺 (D)酯 7.有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质： (A)酸 (B)碱 (C)脂 D)酯 8.增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的： (A丁醇和邻苯二甲酸酐(B)丁酸和邻苯二酚(C邻苯二甲酸酐和氯丁烷(D)邻苯二酚 和甲酸丁酯 9.下列反应经过的主要活性中间体是： (A)碳正离子（或离子对中，碳原子为正电一端）(B)碳负离子（及烯醇盐负离子碎片） (C)卡宾（即碳烯Carbene)(D)乃春即氮烯Nitrene)(E)苯炔Benzyne) NH Br2+NaOH +CO为 韦，下列反应经过的主要活性中间体是： (A)碳正离子（或离子对中碳原子为正电一端）(B)碳负离子（及烯醇盐负离子碎片） (C)卡宾（即碳烯Carbene)(D)氮宾（即氮烯Nitrene)(E)苯炔(Benzyne) CCOE 12.Claisen酯缩合的缩合剂是强碱，用以增长碳链.从反应活性中心看，它们是 (A)一个羧酸酯出碳基一个醛出a-C(B)一个羧酸酯出躁基一个醇出-C (C两个羧酸酯，一个出羰基，一个出-C (D)两个醛或酮，一个出猴基，一个出a-C 13.可以进行分子内酯缩合的二酯是： (A)丙二酸二乙酯(B)丁二酸二乙酯(C)对苯二甲酸二乙酯(D)己二酸二乙酯 14.乙酰基水杨酸(Aspirin)的结构是下列何种？ 0 0 QCCH3 A.CCHs COOH c. COOH D. 人COOH COOH 16.制备B-羟基酸最好的办法是
1 第十二章 羧酸及其衍生物 一、选择题 1. 比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是: (A) I>III>II>IV (B) I>II>IV>III (C) I>IV>III>II (D) I>III>IV>II 2. 下列反应应用何种试剂完成? (A) LiAlH4 (B) NaBH4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H2 3. 比较取代羧酸 FCH2COOH(I),ClCH2COOH(II),BrCH2COOH(III),ICH2COOH(IV)的酸性大 小是: (A) I>II>III>IV (B) IV>III>II>I (C) II>III>IV>I (D) IV>I>II>III 4.戊二酸受热(300 C)后发生什么变化? (A) 失水成酐 (B) 失羧成一元酸 (C) 失水失羧成环酮 (D) 失水失羧成烃 5. 哪种羧酸衍生物具有愉快的香味? (A) 酸酐 (B) 酰氯 (C) 酰胺 (D) 酯 7. 有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质: (A) 酸 (B) 碱 (C) 脂 (D) 酯 8. 增塑剂 DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的: (A) 丁醇和邻苯二甲酸酐(B) 丁酸和邻苯二酚 (C) 邻苯二甲酸酐和氯丁烷 (D) 邻苯二酚 和甲酸丁酯 9.下列反应经过的主要活性中间体是: (A) 碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯 Carbene) (D) 乃春(即氮烯 Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) *. 下列反应经过的主要活性中间体是: (A) 碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯 Carbene) (D) 氮宾(即氮烯 Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) 12. Claisen 酯缩合的缩合剂是强碱 ,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是 (A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个醇出-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个出-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个出-C 13. 可以进行分子内酯缩合的二酯是: (A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯 14. 乙酰基水杨酸（Aspirin）的结构是下列何种？ 16. 制备-羟基酸最好的办法是: Br +2 NaOH CO2 + CONH2 NH2 EtOOCCH2CH2CH2CH2CO2Et O CO2Et NaOEt EtOH CH3 O O O O COOH COOH C C CH2 O A . COOH COOH B . C . D . CH3 OCCH3 CH
(A)B-卤代酸与NaOH水溶液反应(B)aP-不饱和酸加水 (C)a-卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取 D)。代酸酯与整酮在碳作用下通过DaZ反应 cm品an8oc与cne cloca是#么果 OH O (A)碳干异构 (B)位置异构 (C)官能团异构D)互变异构 18.下列化合物的亚甲基哪个活性（或相对酸性）最强？ WCHCCH.CCH 图cama8ct oateawo .C.olaucc 二、填空题 1 C.HON3? CH-COOC2Hs 2.写出DMF的构造式： 3 CHCH2COCI+CH:CH2NH2- 4 5. 6 COOH -COOH 48品+ 8 10. CH(COOB)+CN CH3CHCH2COOH CH3CHCH2COOH H+ 11. 2 三、合成题 1 环戊酮 2. 甲苯 →间硝基苯甲酸 3.CHCH2COOH →CHCH-CH2COOH 4.CH:COCH: →(CH)BCCO2H
2 (A) -卤代酸与 NaOH 水溶液反应 (B) ,-不饱和酸加水 (C) -卤代酸酯与酮通过 Reformatsky 反应制取 (D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过 Darzens 反应 17. 与 是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 18.下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强? 二、填空题 1. 2. 写出 DMF 的构造式： 3. CH3CH2COCl + CH3CH2NH2 ? 4. ? NH2 CH2CO2H 5. 6. 7. 8. 10. 11. ? ? H CH + CH3CHCH2COOH 3CHCH2COOH Br OH 三、合成题 1. 环戊酮 2. 甲苯 间硝基苯甲酸 3. CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH 4. CH3COCH3 (CH3)3CCO2H CH3CCH2COC2H5 O O CH3C CHCOC2H5 OH O (C) (D) (A) CH3CCH2CCH3 (B) O O CH3CCH2COC2H5 O O CH3C O H5C2OCCH2COC2H5 O O CH2NO2 ? CHCOOC2H5 CH2COOC2H5 CH3 C2H5ONa (CH ? 3)2C(COOH)2 COOH COOH ? ? ) H3O + ) CO2 2 Mg/Et 1 HCl 2O ( ( PhCOCl + CH3CH2CH2CH2MgCl Et2O, FeCl3 ? -15 ℃ CH2(COOEt)2 + CN N H ? O O O O
5. PhCH→ →PHCH,CO2H OH 6.由环己酮与C或C以下的有机原料合成化合物 CH2-COOH CH3 四、推结构 1.分子式C1 sHIsNO的化合物(A),不溶于水、稀HC和稀NaOH溶液。(A)与稀NaOH溶 液一起回流时慢慢溶解，同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得 于稀HC,与对甲 磺酰氯反应，生成不溶于 落有花含物CC0冷出O能帝于aCo溶夜培皮为2心 的沉 。把除去(B)以后 A,B,C的结构式。 2.某化合物A,分子式为CsHO2,具有酯的香味且可吸收1mol的Br2,将A在酸的催化下 水解得B(CH,O2)与C(CH6O),C具有银镜反应，试推测A,B,C的结构。 3. 试以化学方法区别下列化合物： 乙二酸，丙二酸 ,己二酸 分子式为CH6O2的A、B、C三个化合物，A与碳酸钠作用放出CO2,B和C不能。用氢 氧化钠溶液加热水解，B的水解馏出液可发生碘仿反应，C的水解馏出液不能。试推出A,B,C 可能的结构。 五、机理题 上预下反应主产进提食的、分步的反机， 2预料下述反并提出合理的、分步的反应机理。 H CN NaOx C2H5
3 5. 6. 由环己酮与 C3 或 C3 以下的有机原料合成化合物 四、推结构 1. 分子式 C15H15NO 的化合物(A),不溶于水、稀 HCl 和稀 NaOH 溶液。(A)与稀 NaOH 溶 液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得 (B)(C7H9N),(B)能溶于稀 HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的 碱性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于 NaHCO3 溶液,熔点为 182 C。试写出 A,B,C 的结构式。 2. 某化合物 A, 分子式为 C5H8O2, 具有酯的香味, 且可吸收 1mol的 Br2, 将 A 在酸的催化下 水解得 B(C2H4O2)与 C(C3H6O),C 具有银镜反应, 试推测 A,B,C 的结构。 3. 试以化学方法区别下列化合物： 乙二酸 , 丙二酸 , 丁二酸 , 己二酸 4. 分子式为 C3H6O2 的 A、B、C 三个化合物,A 与碳酸钠作用放出 CO2,B 和 C 不能。用氢 氧化钠溶液加热水解,B 的水解馏出液可发生碘仿反应,C 的水解馏出液不能。试推出 A,B,C 可能的结构。 五、机理题 1. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。 2. 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。 PhCH3 PhCH2CO2H 2CH3COOC2H5 CH CH2O - Na + C CH3 H C2H5 C O NH2 NaOX OH CH2 COOH CH3