第七章炔烃和二烯烃 选兼DN.CHC三CHID HOIV)四种化合物中氢原子的酸 (A)I>II>IIIV(B)III>IV>IDI (C)I>II>IV>II (D)IV>III>II>I 22-戊炔 一瓶2-戊烯应采用下列哪一种反应条件？ ,Pd/BaSO4,喹啉(B)Na,液氨(CBH6(D)H,Ni 3.己知RC=CH+NaNH RC=CNa +H0 NH,决钠加水又能恢复成块烃 RC=CH+NaOH,据此可推测酸性大小为 (A)NH>RC≡CH>HO (B)HO>RC≡CH>NHE (C)H2O>NH>RC=CH (D)HN;>H2O>RC=CH 4.制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成，这种加成反应属于： CH=CH CHCOH CH2=CHOCCH (A)亲电加成反应(B)亲核加成反应(C)自由基加成(D)协同加成 5.区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用： (A)Br2,CCl4(B)KMnO4,H(C)臭氧化(D)Cu2C2,NH溶液 6.Ag(NH)2NO,处理下列各化合物，生成白色沉淀的是： (A) B)CHCH,C≡CH (C)CH;C=CCH D,》 7. (CH>CHCH.C=CH+h0E”H, 产物应是： (A)(CH3)CHCH2COCHs (C)(CH3)CHCH2C(OH)=CHz (D)CH)2CHCH2CH=CHOH 8.Lindlar试剂的组成是什么？ A CrO3/ pt-Bas041○ C Hg(OAc)2/THF D HCI+ZnCl 2 9 H2S04 反应 一C=C- HgSO4 的名称 (A)克莱-门森反应(B)库格尔反应(C)科佩奇尼反应(D)库切罗夫反应 10 的CCS名称是 (A)(2Z4E)-4叔丁基-2,4已二烯(B)(2E,4-3-叔丁基-24己二烯 (C)(2Z,4E)3-叔丁基-2,4-己二烯(D)(2E,4Z4叔丁基-24己二烯 11.异戊二烯经臭氧化在锌存在下水解，可得到哪一种产物？ (A)HCHO+OHCCH2CHO (B)HCHO+HOOCCHCOOH 1
1 第七章 炔烃和二烯烃 一.选择题 1. 比较 CH4(I),NH3(II),CH3C≡CH(III),H2O(IV)四种化合物中氢原子的酸性大小: (A) I>II>III>IV (B) III>IV>II>I (C) I>III>IV>II (D) IV>III>II>I 2. 2-戊炔 顺-2-戊烯应采用下列哪一种反应条件? H2,Pd/BaSO4,喹啉 (B) Na,液氨 (C) B2H6 (D) H2,Ni 3. 已知 RC≡CH + NaNH2 ──> RC≡CNa + NH3,炔钠加水又能恢复成炔烃, RC≡CNa + H2O ──> RC≡CH + NaOH,据此可推测酸性大小为: (A) NH3>RC≡CH>H2O (B) H2O>RC≡CH>NH3 (C) H2O>NH3>RC≡CH (D) HN3>H2O>RC≡CH 4. 制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成, 这种加成反应属于: (A) 亲电加成反应 (B) 亲核加成反应 (C) 自由基加成 (D) 协同加成 5. 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用: (A) Br2,CCl4 (B) KMnO4,H+ (C) 臭氧化 (D) Cu2Cl2,NH3 溶液 6. Ag(NH3)2NO3 处理下列各化合物,生成白色沉淀的是: 7. 产物应是： 8. Lindlar 试剂的组成是什么？ A B C D CrO3 Pd-BaSO4 Hg(OAc)2/THF HCl+ZnCl 2 / / N N 9. 反应 C C H2SO4 HgSO4 CH C O 的名称 （A） 克莱-门森反应 （B）库格尔反应（C） 科佩奇尼反应 （D）库切罗夫反应 10. 的 CCS 名称是 : (A) (2Z,4E)-4-叔丁基-2,4-己二烯 (B) (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 (C) (2Z,4E)-3-叔丁基-2,4-己二烯 (D) (2E,4Z)-4-叔丁基-2,4-己二烯 11. 异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物? (A) HCHO + OHCCH2CHO (B) HCHO + HOOCCH2COOH CH2 CHOCCH3 O CH3COH O CH CH + (B) CH3CH2C CH (C) CH3C CCH3 (D) (A) +H2O Hg + ,H 2 + (A) (CH (B) (CH3)2CHCH2CH2CHO 3)2CHCH2COCH3 (CH3 )2CHCH2C CH (C) (CH3 )2CHCH2C(OH) CH2 (D) CH3 )2CHCH2CH CHOH
(C)HCHO+CH-COCHO (D)CH-COCHO +CO+HO 12.,B.不饱和碳基化合物与共轭二烯反应得环己烯类化合物，这叫什么反应？ (A)Hofmann反应 (B)Sandmeyer反应_(C)Dicls-Alder反应(D)Perkin反应 13.下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应，生成固体产物？ (A)(B)CHCH:CH=CH2 (C)CH:=C-CH=CH2 (D)对二甲苯 14.丁二烯与溴化氢进行加成反应构成什么中间体？ (A)CHCH-CHCH (B)CH,CH-CH=CH. CH.CH-CH-CH 5品配合的装外吸收法长最并拉头 (）1,3环辛二烯(2)1,5环辛二烯(3)1,35环辛三烯（④1甲基-1,3环辛二烯 16.化合物Ch=CH一CH=CH一CH=CH与B2加成产物应有几种： (A)2种 (B)1种 (C4种 D)3种 17 CH3 CH3 -C-CH 化合物 的中间一个碳原子的杂化形式是 (A)SD (B)SD2 (C)sp (D)其它类型 18.下列那种物质发生亲电加成反应的速度最快： A)CH.CH.CH-CHCH,(B)CH,CH.C=CH(CXCH,CH-CH-CH:(D)CH.-CHCH:CH-CH: 19.下列哪组化合物不发生Diels-Alder反应： (A)CH2=CHCH=CH2.HsC:OOC-C=C-COOC2Hs (B)HC=CH.CH2=CH2 (C)CH-CHCH-CH-.CH-CHCH-CH D)CH-CH-COOCH CH2=CH-CHC2+B240℃ 反应的主要产物是 A CH2-CH CH-CH2 B BrBr Ol-G-at B c CH2-CH-CH-CH2+CH2-CH-CH-CH2 BrBr (80%) Br Br20%) D CHz CH-CH-CH2 CHz-CH-CH-CH2 21.8613 BrBr (20%) 列反应选用何 Br Br(80%) 种试剂最佳？ CH3 CH2-CH-C-CH2+()一cH2-CH C-CH2+H2-CH-CCH22c CH3 OH 间HOC回)C2H0©)HC0 (D)HCIH2o
2 (C) HCHO + CH3COCHO (D) CH3COCHO + CO2 + H2O 12. α, β-不饱和羰基化合物与共轭二烯反应得环己烯类化合物,这叫什么反应? (A) Hofmann 反应 (B) Sandmeyer 反应 (C) Diels-Alder 反应 (D) Perkin 反应 13.下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物? (A) 萘 (B) CH3CH2CH=CH2 (C) (D) 对二甲苯 14.丁二烯与溴化氢进行加成反应构成什么中间体? 15. 指出下列哪些化合物的紫外吸收波长最长,并按顺序排列 。 (1) 1,3-环辛二烯 (2) 1,5-环辛二烯 (3) 1,3,5-环辛三烯 (4) 1-甲基-1,3-环辛二烯 16. 化合物 CH2=CH─CH=CH─CH=CH2 与 Br2 加成产物应有几种： (A) 2 种 (B) 1 种 (C) 4 种 (D) 3 种 17. 化合物 C CH3 C C CH3 H H 的中间一个碳原子的杂化形式是： （A）sp (B) sp2 (C) sp3 (D) 其它类型 18. 下列那种物质发生亲电加成反应的速度最快： (A)CH3CH2CH=CHCH3(B)CH3CH2C CH (C)CH3CH=CH=CH2(D)CH2=CHCH2CH=CH2 19.下列哪组化合物不发生 Diels-Alder 反应： (A) CH2=CHCH=CH2, H5C2OOC–C C–COOC2H5 (B)HC CH, CH2=CH2 (C) CH2=CHCH=CH2, CH2=CHCH=CH2 (D) ,CH2=CH-COOCH3 20. CH2 CH CH CH2 + Br2 40 C 反应的主要产物是： 21.8613 下 列反应选用何 种试剂最佳？ (C) CH3CH CH CH2 (D) CH2 CH2 CH CH2 (A) CH3CH CH CH2 (B) CH3CH CH CH2 + + + _ CH2 C CH3 CH CH2 A B C D CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 Br Br Br Br CH2 CH CH CH2 Br Br CH2 CH CH CH2 Br Br CH2 CH CH CH2 Br Br CH2 CH CH CH2 Br Br + + (80%) (20%) (20%) (80%) CH2 CH C CH2 CH3 + ( ) (A) HOCl (B) Cl2/H2O (C) HClO4/H2O (D) HCl/H2O CH2 CH C CH2Cl CH3 OH + CH2 CH C CH2Cl CH3 OH
二，填空题 CHC=CCH ,g0 2. 化合物HC=CC=CCH-CH2的CCS名称是： 3.化合物4甲基2庚烯5-炔的结构式是： 4. (1)NaNH,.NH 5CHC,C=CH+0s→？ 6 7 2CH=CHM (1)Na 8. CH=CH (HO.SO.He CH,C=CHH,indr化剂BH.nr 10.(CHb)2CHC=CH+2 HCI- 1. 二苯乙炔的结构式是什么？ 12. C=CH.H:o.? 13.异戊二烯+马来酐 14. (CH2)C-CHCH-CH 16. 17. H、 CH2=C-CH=CH:HOCL? 18 19 a CH (1) (2ZA,0 1
3 二．填空题 1. 2. 化合物 HC≡C─C≡C─CH=CH2 的 CCS 名称是： 3. 化合物 4-甲基-2-庚烯-5-炔的结构式是： 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. (CH3)2CHC≡CH + 2 HCl ──→ ? 11. 二苯乙炔的结构式是什么? 12. 13. 异戊二烯 + 马来酐 ─────→ ? 14. 15. 16. 17. 18. 19. 三.合成题 1. (2) (2) (1) (1) CH3C CCH3 Na/NH3 H2 /Pd BaSO4 OsO4 H2O2 CH3CO3H H3O + (液) ? (2) (1mol) (1) CH3C CH ClCH2C H2CH2Br NaNH3 , NH3 CH3(CH2)5C CH + H2O ? H2SO4 ,HgSO4 H2/Lindlar ? 催化剂 CH CH NH4Cl CuCl 2 ? (2) (3) (1) H2O , H2SO4 , Hg 2+ CH CH Na EtBr ? (3) (2) CH3C CH H2 , Lindlar BH3 ,THF H2O2, OH - ? 催化剂 ? HgSO4 H2SO4 C CH + H2O + O O ? (CH3 )2C CHCH CH2 HCl ? 1,2- 1,4- 及 加成 + C C H COOCH3 CH3COO H ? CH2 C CH3 CH CH2 ? HOCl ? HBr CH3 CH3 ? (2) Zn , H2O O3 (1) (CH3)2CHC CCH3 (CH3)2COHCH2CH3
2.乙炔丙烯 →1.6-庚二烯3炔 →CH CH:CH2C=CCH McC=CMc 5.CeH5CH2CH2CH±，CeHsC=CCHg 6. CH3CH=CH2,HC=CH±，CH3CH2CH2C=CCH(CH32 7.用含4个C或4个C以下的原料合成指定结构的产物 8.以环己酮与丁二烯为原料合成化合物 =CHCH2CH2CH〉 四。推结构题 化再还原水解得到CHO和一个二径CA与Ag(NHh*作用有白色沉淀生成。B与马来矸作 用时没有Diels-Alder加成物生成。推出A,B,C的可能结构。 2.分子式为C:H6的三个异构体AB.C催化加氢都能加2moH2.但B与C能迅速与HeSO 反应试推出AB,C的结构， 3,化合物A,B,C是三个分 D,D能 漠水褪色并产生一内消旋化合物E,B与银氨溶液反应得白色固体化合物F,F在干燥的情况「 易爆炸，C在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G。推测A,B,C,D,F,G的结构 式及A→D·E,B→FC·G的反应方程式。 4.有(A.(B).(C)三个化合物，其分子式都是Cs出，都可以使Br2CC溶液褪色，在催化下加氢 都得到戊烷。 (A与Tollens 试剂生成白色沉淀(B)和©)测不反应，(B)可以与顺丁烯二酐反应 生成白色沉淀，(A)和(C)则不能。(C)在g2存在下，与hSO-H0反应得到一个酮。试推测 (A),(B),(C)可能的结构式。 5.根据臭氧化反应的产物推断不饱和化合物非芳香族化合物)的结构， 反应产物为CHO.CH:COCH:和CH:COCHO. 6.试根据下列反应推测化合物AB,C,D的结构 0025 ( (n 五，机理题 1 CH=CH-C=CH HBr 2 人CH2OH RC-CH+HOCHaCH2OH R-C-CH3 0 4. 金ac·? 5 CH3CH=CHCH=CH2+HBr→
4 2. 乙炔,丙烯 1,6-庚二烯-3-炔 3. CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2C≡CCH3 4. 5. C6H5CH2CH2CH3 C6H5C CCH3 6. 7.用含 4 个 C 或 4 个 C 以下的原料合成指定结构的产物 8. 以环己酮与丁二烯为原料合成化合物 9. 四．推结构题 1. 化合物 A 含 C 88.7%,H 11.2%,相对分子质量为 108,当以 Pd-BaSO4-喹啉催化加氢, 能吸收 1molH2,得到 B 若 A 完全催化还原,则可吸收 3molH2。得知 A 的结构有两个甲基。B 经臭氧 化再还原水解得到 CH2O 和一个二醛 C,A 与 Ag(NH3)2 +作用有白色沉淀生成。B 与马来酐作 用时没有 Diels-Alder 加成物生成。推出 A,B,C 的可能结构。 2.分子式为 C4H6 的三个异构体 A,B,C 催化加氢都能加 2molH2, 但 B 与 C 能迅速与 HgSO4 的稀 H2SO4 溶液反应得到酮, A 则不能。其中 B 又能与银氨溶液反应, 试推出 A,B,C 的结构。 3.化合物 A,B,C 是三个分子式均为 C4H6 的同分异构体,A 用 Na 的液氨溶液处理得 D,D 能使 溴水褪色并产生一内消旋化合物 E,B 与银氨溶液反应得白色固体化合物 F,F 在干燥的情况下 易爆炸,C 在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成 G。推测 A,B,C,D,F,G 的结构 式及 A→D→E , B→F, C→G 的反应方程式。 4.有(A),(B),(C)三个化合物 ,其分子式都是 C5H8,都可以使 Br2-CCl4 溶液褪色,在催化下加氢 都得到戊烷。(A)与 Tollens 试剂生成白色沉淀,(B)和(C)则不反应, (B)可以与顺丁烯二酐反应 生成白色沉淀,(A)和(C)则不能。(C)在 Hg2+存在下,与 H2SO4 -H2O 反应得到一个酮。试推测 (A)，(B)，(C)可能的结构式。 5. 根据臭氧化反应的产物推断不饱和化合物(非芳香族化合物)的结构， 反应产物为 CH2O,CH3COCH3 和 CH3COCHO。 6. 试根据下列反应推测化合物 A,B,C,D 的结构。 五．机理题 1 ？ 2. 3. 4. ？ 5 n C4H9OH MeC CMe _ CHCH2CH2CH (A) (C4H6 ) (B) (C) (D) O Br CO2Et 2 (2) NaCN (1) (2) EtOH / H + H3O + (1) H2 / Pt EtONa CH2 CH C CH + HBr CH2 C CH3 CH CH2 + Br2 CH3CH CHCH CH2 + HBr CH3CH CH2 , HC CH CH3CH2CH2C CCH(CH 3)2 C CH CH2OH H + RC CH HOCH2CH2OH R CH3 + +H O O C
5