第十二章醛酮 一选择题 1.(CHo).CHMgCl+环氧乙烷 生成哪种产物？ (A)(CH)CHOH (B)(CH)CHOCH2CH (C)(CH3)CHCHCH (D)(CH3)CHCHCH.OH 2.黄鸣龙是我国名的有机化学家，他 (A)完成了青霉素的合成 (B)在有机半导体方面做了大量工作 (C)改进了用肼还原羰基的反应 D)在元素有机化学方面做了大量工价 3.用下列哪一种试剂可使苯乙酮转化成乙苯？ (A)H2+P (B)Zn(Hg)+HCI (C)LiAIH (D)Na+C2HsOH 下列 一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物 ()羟胶盐酸盐(B)2 二硝基苯 (C)氨基脲 D)苯肼 5.下列哪一种化合物实际上不与NaHSO:起加成反应 (A)乙醛 (B)苯甲醛 (C2-丁酮 (D)苯乙酮 6.苯甲醛与丙醛在NaOH溶液作用下生成什么产物 (A)苯甲酸与苯甲醇(B)PhCH=CH-CH,CHO (C)苯甲酸与丙醇(D)PhCH=CH(CH)CHO 7.下列哪个化合物不能起卤仿反应？ (A)CH;CH(OH)CH:CH.CH;(B)C.H;COCH;(C)CH;CH:CH:OH (D)CH;CHO CoHCCHs MB.He Ho 主要产物是 (A)(CH3)c- CoHs CoHs (B)CH-c- C-CH; OHOH (c) (CoHs)C- ,(D) CHs O CoHs O (CHC—C-C6H5 9.在稀碱作用下，下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应？ (A)HCHO+CHsCHO (B)CH;CH2CHO +ArCHO (C)HCHO+(CH3)sCCHO (D)ArCH-CHO+(CHaCCHO 10 为合成CHECHCHCHCH应果用乙酰乙酸乙酯和下列哪种试剂反应 A碘甲烷及柄烷(B)2氯戊烷（©溴乙烷及溴丙烷D)乙酰澳 11.2分(0310)有一个羰基化合物，其分子式为CHo0,核磁共振谱为：ǒ1.05处有一三重峰 =2.47处有一四重峰，其结构式可能是： (A)CH:CH-COCH-CH (B)CH:COCH(CH)(C)(CHs)C-CHO(D)CH:CH-CH-CH-CHO 12.红外光谱图中C-0的特征吸收峰在哪个位置？ (A)1700-~1750cm (B)2900-3000cm (C)1000-1500cm (D)2000-2100cm 13.有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling试剂指的是： (A)AgNO,和NH(HO)生成的溶液(B)CuSO溶液与NaOH和酒石酸钾钠生成的溶液 (C)Cuso,溶液与NaOH和柠檬酸生成的溶液(D)CuSO4与NH水的溶液 14.下列四个反应，哪一个不能用来制各醛 1
1 第十二章 醛 酮 一．选择题 1. (CH3)2CHMgCl + 环氧乙烷 生成哪种产物? 2. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 (A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作 (C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作 3. 用下列哪一种试剂可使苯乙酮转化成乙苯？ (A) H2 + Pt (B) Zn(Hg) + HCl (C) LiAlH4 (D) Na + C2H5OH 4. 下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物? (A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯 (C) 氨基脲 (D) 苯肼 5. 下列哪一种化合物实际上不与 NaHSO3 起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮 6. 苯甲醛与丙醛在 NaOH 溶液作用下生成什么产物? (A) 苯甲酸与苯甲醇 (B) Ph─CH=CH2CH2CHO ( C) 苯甲酸与丙醇 (D) PhCH=CH(CH3)CHO 7. 下列哪个化合物不能起卤仿反应? (A) CH3CH(OH)CH2CH2CH3 (B) C6H5COCH3 (C) CH3CH2CH2OH (D) CH3CHO 8. 主要产物是: (A) (B) (C) (D) 9.在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH3CHO (B) CH3CH2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH3)3CCHO (D) ArCH2CHO + (CH3)3CCHO 10. 为合成 应采用乙酰乙酸乙酯和下列哪种试剂反应? (A) 碘甲烷及溴丙烷 (B) 2-氯戊烷 (C) 溴乙烷及溴丙烷 (D) 乙酰溴 11. 2 分 (0310) 有一个羰基化合物,其分子式为 C5H10O,核磁共振谱为:=1.05 处有一三重峰, =2.47 处有一四重峰,其结构式可能是: (A) CH3CH2COCH2CH3(B) CH3COCH(CH3)2 (C) (CH3)3C─CHO (D) CH3CH2CH2CH2CHO 12. 红外光谱图中 C=O 的特征吸收峰在哪个位置? (A) 1700~1750cm-1 (B) 2900~3000cm-1 (C) 1000~1500cm-1 (D) 2000~2100cm-1 13. 有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling 试剂指的是: (A) AgNO3 和 NH3(H2O)生成的溶液 (B) CuSO4 溶液与 NaOH 和酒石酸钾钠生成的溶液 (C) CuSO4 溶液与 NaOH 和柠檬酸生成的溶液 (D) CuSO4 与 NH3 水的溶液 14. 下列四个反应,哪一个不能用来制备醛: (C) (CH3 )2CHCHCH3 (D) (CH3 )2CHCH2CH2OH OH (A) (CH3 )2CHOH (B) (CH3 )2CHOCH2CH3 OH C O (C6H5)2C CH3 CH3 C C6H5 O C CH3 C6H5 OH (CH3)2C C6H5 CH3 C C6H5 (CH3 )2C C(C6H5 )2 OH OH , H + Mg . Hg H2O C6H5CCH3 O CH3CCHCH2CH2CH3 O CH3
(A)RMgX+(①HC(OE)3,②HHO) (B)RCH2OH+CrO3/HSO4蒸馏 (C)RCH-CHR +(@O,②H0Zn (D)RCOC+/ 15.下列四个试剂，不跟CH.CH.COCH:CH反应的是 (A)RMgX(B)NaHSO饱和水溶液(C)PCl5(D)LiAH4 16.2分(7567)醛酮与芳香伯胺发生亲核加成的产物是： (A)西佛碱 B)肟 C)腺 (D)烯胺 17.从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，它是 (A)苯甲醛的聚合物（®）苯甲醛过氧化物（©苯甲醛与C0反应的产物(D)苯甲酸 l8.通过Michael加成反应可以合成如下哪类化合物 (A)1,5二羰基化合物B)1,3二羰基化合物(C)1,6二羰基化合物(D)1,4二羰基化合物 19.下述反应不能用来制备B-不饱和酮的是： (A丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应(B)苯甲醛和丙酮在碱性条件下加热发生羟醛缩合 《©甲醛与苯甲程在浓被条件下反应 (D)环己烯臭氧化水解，然后在碱性条件下加热反应 20.下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是： (A)土伦试剂 (B)斐林试剂 (C)溴水 (D)Ag2O 21.在下列化合物中，能被2,4二硝基苯肼鉴别出的是： (A)丁酮 B)丁醇 (C丁胺 D)丁睛 2.下面的氧化反应，用何种氧化剂较好？ (A)K2Cr2On/H*(B)CrO3·吡 (C)Ag(NH3)2" (D)稀、冷KMnO4 CH-O- 、-C02H 二.填空题 ○m H.-HtO (2)H0 9cH ，c=ce H,'o CH;CH2COCH2COCH- 0Na0c4.co、2 7. (2)C2HB (1)(C2Hsko 8.CH3CH2COCH+CHCH2MgBr 9. o.(CoHs)P CHCO.CH 10.CHCHO4HC→？ HO Ca(OH)z 11. ·HcDo
2 (A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H+ /H2O) (B) RCH2OH + CrO3/H2SO4 蒸馏 (C) RCH=CHR + (① O3,②H2O/Zn) (D) RCOCl + H2/Pt 15. 下列四个试剂,不跟 CH3CH2COCH2CH3 反应的是: (A) RMgX (B) NaHSO3 饱和水溶液 (C) PCl5 (D) LiAlH4 16. 2 分 (7567) 醛酮与芳香伯胺发生亲核加成的产物是： (A) 西佛碱 (B) 肟 (C) 腙 (D) 烯胺 17. 从库房领来的苯甲醛, 瓶口常有一些白色固体, 它是: (A) 苯甲醛的聚合物 (B) 苯甲醛过氧化物 (C) 苯甲醛与 CO2 反应的产物 (D) 苯甲酸 18. 通过 Michael 加成反应可以合成如下哪类化合物? (A) 1,5- 二羰基化合物(B) 1,3- 二羰基化合物 (C) 1,6- 二羰基化合物 (D) 1,4- 二羰基化合物 19.下述反应不能用来制备,-不饱和酮的是： (A) 丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应(B)苯甲醛和丙酮在碱性条件下加热发生羟醛缩合 (C) 甲醛与苯甲醛在浓碱条件下反应 (D) 环己烯臭氧化水解, 然后在碱性条件下加热反应 20. 下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是： (A) 土伦试剂 (B) 斐林试剂 (C) 溴水 (D) Ag2O 21. 在下列化合物中,能被 2,4-二硝基苯肼鉴别出的是: (A) 丁酮 (B) 丁醇 (C) 丁胺 (D) 丁腈 22.下面的氧化反应,用何种氧化剂较好? (A) K2Cr2O7/H+ (B) CrO3·吡啶 (C) Ag(NH3)2 + (D) 稀、冷 KMnO4 二．填空题 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. CH3CH2COCH3 + CH3CH2MgBr ？ 9. 10. 11. CH O CO2H ? ? Zn(Hg)/HCl CH3OH NaOCH3 (2)Zn/H2O (1)O3 ? ? 2 1 ( ) ( ) ? OH - Cu(OAc) ( ) CN 2 - PhCHO 浓 H + /H2O _ ? CO2Et ? (2) H2O (1) H + , H2O NH O O CH3COOH O ? O + (CH3 )2CuLi H3 +O ? CH3 O + CH2 CHCPh O EtOK EtOH ? (2) C2H5Br (1) NaOC2H5 , C2H5OH CH3CH2COCH2COCH3 ? (1) (C2H5 )2O (2)NH4Cl,H3O + (C6H5)3P CHCO2CH3 ? + _ O + ? 4 Ca(OH)2 HCHO CH3CHO ? (2)H3O HCHO + + OCH3 CHO (1) 30%OH - , H2O EtOH _
2H0 13. ○0·-e8e 14. ◇器器 15 M.C=N OHC? 16. HCN()- 17. 入 告→？ 18. CoHCHO+CHCHCOOCH,(znD (2)H0 B 三.合成题 1.1丁醇 →2丁酮 2 3.环己酮 → 1,6-己二醛 4.乙炔 丁二酮 5. CH:COCH COOC2Hs- 一Ph 7.苯甲醛、 →CH,CoC →CccocH CH(COOEL助 丁一酸一乙 9.丙酮，丙二酸二乙酯 OH 10. ·OHC一4CH.CHO 11 CHCOCHCOCH CH(CH3) 12. 用不超过二个碳的有机化合物合成CH,Ch-CCH,CH,CH 四.推结构 1.化合物A(C4HsO2)对碱稳定，但被酸水解生成B(CH,O)和C(CHO2),B与氨基脲反应，可生 成缩氨脲，也可发生碳仿反应。C可被酸性的热KMO,氧化，放出一种气体D,将D通入CaOH2 水溶液出现白色沉淀。试写出A,B,C,D的结构式及有关的反应方程式。 2 某低熔点固体AC,HO),与苯肼反应给出 个沉淀.用NaOH/I2处理A时，产生CH沉淀 酸化其溶液回收出一个固体B。用LiAIH:还原A得到C(CgHO),用NaOH/I2处理C时也得到 B。强烈氧化A,B或C都得到熔点为121~122℃的酸D。试推测化合物A,B,C,D的结构并写 出各步转变的化学反应方程式。 3.化合物A分子式为CHO2,能还原生成正戊烷，和羟氨作用可生成二肟，能发生碘仿
3 12. 13. 14. 15 16. 17. . 18. 三．合成题 1. 1-丁醇 2-丁酮 2. 3. 环己酮 1,6-己二醛 4.乙炔 丁二酮 5． 6. 7. 苯甲醛 . 8. 丁二酸二乙酯 9. 丙酮，丙二酸二乙酯 10. 11. 12. 用不超过二个碳的有机化合物合成 四．推结构 1. 化合物A(C4H8O2)对碱稳定,但被酸水解生成B(C2H4O)和C(C2H6O2), B与氨基脲反应,可生 成缩氨脲,也可发生碘仿反应。C可被酸性的热KMnO4氧化,放出 一种气体D,将D通入Ca(OH)2 水溶液出现白色沉淀。试写出 A,B,C,D 的结构式及有关的反应方程式。 2. 某低熔点固体 A(C9H10O),与苯肼反应给出一个沉淀。用 NaOH/I2 处理 A 时,产生 CHI3 沉淀, 酸化其溶液回收出一个固体 B。用 LiAlH4 还原 A 得到 C(C9H12O),用 NaOH/I2 处理 C 时也得到 B。强烈氧化 A,B 或 C 都得到熔点为 121～122℃的酸 D。试推测化合物 A,B,C,D 的结构并写 出各步转变的化学反应方程式。 3. 化合物 A 分子式为 C5H8O2, 能还原生成正戊烷, 和羟氨作用可生成二肟, 能发生碘仿 CH3CCH3 O (1)Mg (2)H3O + 2 ? O HC C Na + + (1) NH3( ) (2) H3O + ? _ 浓 _ ? ? (2) (1) OH - (2)Zn H2O (1) O3 PCl3 ? C Ph CH3CH2 N OH CHO CH2CHO + HCN( m1 ol) ? ? _ Zn Hg COCH2CH(CH3 )2 HCl C6H5CHO CH3CHCOOCH3 Br + ? 1 2 Zn 浓 H2O ( ) ( ) CHO O OH CHO CH3COCH2COOC2H5 CH3COCH Ph Ph CHCH2COCH3 CH(COOEt)2 O O O O OH OHC (CH2)4CHO CH3COCHCOCH3 CH(CH3)2 CH3COCH2COOEt CH3CH2 CCH2CH2CH3 O O O O O
反应和Tollens反应试推测该化合物的可能结构 如何用简单的化学方法区别下列各对化合物： CH(CH:)sCHO CHCH:COCH:CH 如何用简单的化学方法区别下列各对化合物：PhCOCH和PhCOCH:CHs 6.某化合物分子式为CH,O,能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应。在金属镍的催化下加氢 得到一种醇，此醇经过去水、臭氧化、水解等反应后得到两种液体。其中之一能起银镜反应但 不起碘仿反应：另一种能起碘仿反应而不能使斐林试剂还原。试推出此化合物的结构式并写出 相应反应方程式。 五。机理题 1.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。)C6H,COCH 2.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转 移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。) C=-CHOCH稀酸水解为乙醛和甲醇 3.试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理，用弯箭头表示电子对的转移用鱼钩 号表示单电子转移
4 反应和 Tollens 反应, 试推测该化合物的可能结构。 4. 如何用简单的化学方法区别下列各对化合物： CH3(CH2)3CHO 和 CH3CH2COCH2CH3 5. 如何用简单的化学方法区别下列各对化合物：PhCOCH3 和 PhCOCH2CH3 6. 某化合物分子式为 C6H12O,能与羟氨作用生成肟,但不起银镜反应。在金属镍的催化下加氢 得到一种醇,此醇经过去水、臭氧化、水解等反应后得到两种液体。其中之一能起银镜反应但 不起碘仿反应;另一种能起碘仿反应而不能使斐林试剂还原。试推出此化合物的结构式,并写出 相应反应方程式。 五．机理题 1. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） C6H5COCH3 ? 2. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转 移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） CH2=CHOCH3 稀酸水解为乙醛和甲醇。 3. 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理，用弯箭头表示电子对的转移用鱼钩 号表示单电子转移。 CH3CO3H CH3 C C O O CH3 (1) OH - (2) H3O + (CH3 )2C COOH OH