第八章芳烃 一选择题 1,CH,OCH①.C6H,COCH(,C6H(),CH,CIV四种化合物硝化反应速率次序为： (A)I>I>IV(B)I>IIIV>II(C)IV>D>I>(D)D>IV>I> 2 COH 起硝化反应的主要产物是 CO:H CO:H -NO CO,H 3.○○0，：简化反应的主要产物是 w0-6.60 NO 。O8m-O-0m 4.苯乙烯用热KMnO:氧化，得到什么产物？ CH.COOH 5苯乙烯用冷KMO,氧化得到什么产物？ 6.C6H6+CHCI(过量) 100℃ 主要得到什么产物 CH CH
1 第八章 芳烃 一.选择题 1. C6H5OCH3(I),C6H5COCH3(II),C6H6(III),C6H5Cl(IV)四种化合物硝化反应速率次序为: (A)I>III>II>IV (B) I>III>IV>II (C) IV>I>II>III (D) I>IV>II>III 2. 起硝化反应的主要产物是: 3. 硝化反应的主要产物是: 4. 苯乙烯用热 KMnO4 氧化,得到什么产物? 5 苯乙烯用冷 KMnO4 氧化,得到什么产物? 6. C6H6 + CH3Cl (过量) 100℃ 主要得到什么产物? CO2H NO2 (A) (B) (C) (D) CO2H NO2 NO2 O2N CO2H NO2 CO2H NO2 NO2 CO2H NO2 NO2 NO2 (C) (D) (A) (B) O2N NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 (C) (D) (A) (B) CH2COOH CH OH CH2OH CO2H CH2CHO (C) (D) (A) (B) CH2COOH CH OH CH2OH CO2H CH2CHO (C) (D) (A) (B) CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
7.傅克反应烷基易发生重排，为了得到正烷基苯最可靠的方法是： (A)使用AIC作催化剂 (B)使反应在较高温度下进行 (C)通过酰基化反应，再还原 D)使用硝基苯作溶剂 8 用KMnO,氧化的产物是 COOH 9.根据定位法则哪种基团是间位定位基？ (A)带有未共享电子对的基团(B)负离子(C致活基团(D)带正电荷或吸电子基团 10.正丙基苯在光照下溴代的主要产物是： (A)1苯基-1-溴丙烷(B)1苯基2-溴丙烷(C)邻溴丙苯(D)对溴丙苯 11.邻甲基乙苯在KMO4,H作用下主要产物是 (D)邻乙基苯甲酸 (A)CrO,CHsCOOH(B)V,0,空气，400~500℃(C)KMnO4,H(D)O,H0 13.分子式为CH2的芳烃，氧化时，生成三元羧酸，硝化时只有一种一元硝化物，则该化合物的构 造式应为： CH 4 (A) 14 丫”心o义。 CH CH.CH.CH.COCI CH @,主要产物是 COCH.CH.CH C 15.有一个氯化物和镁在四氢呋喃中反应的产物倒在干冰上，得到邻甲氧基苯甲酸，该化合物 为 (A) COOH (C) NO 16. NO. 是什么类型的反应？ (A亲电取代(B)亲核取代 (C加成-消除(D)自由基反应
2 7. 傅-克反应烷基易发生重排,为了得到正烷基苯,最可靠的方法是: (A) 使用 AlCl3 作催化剂 (B) 使反应在较高温度下进行 (C) 通过酰基化反应,再还原 (D) 使用硝基苯作溶剂 8. 用 KMnO4 氧化的产物是: 9. 根据定位法则哪种基团是间位定位基? (A) 带有未共享电子对的基团 (B) 负离子 (C) 致活基团 (D) 带正电荷或吸电子基团 10. 正丙基苯在光照下溴代的主要产物是: (A) 1-苯基-1-溴丙烷 (B) 1-苯基-2-溴丙烷 (C) 邻溴丙苯 (D) 对溴丙苯 11.邻甲基乙苯在 KMnO4,H+作用下主要产物是: (A) 邻甲基苯甲酸 (B) 邻苯二甲酸 (C) 邻甲基苯乙酸 (D) 邻乙基苯甲酸 12. 由萘氧化成邻苯二甲酸酐的条件是: (A) CrO3,CH3COOH (B) V2O5,空气,400～500℃ (C) KMnO4,H+ (D) O3,H2O 13. 分子式为 C9H12 的芳烃,氧化时,生成三元羧酸,硝化时只有一种一元硝化物,则该化合物的构 造式应为: 14. 主要产物是: 15.有一个氯化物和镁在四氢呋喃中反应的产物倒在干冰上,得到邻甲氧基苯甲酸, 该化合物 为: 16. 是什么类型的反应? (A) 亲电取代 (B) 亲核取代 (C) 加成-消除 (D) 自由基反应 CH3 C(CH3)3 COOH C(CH3)3 CH3 COOH COOH COOH CHO C(CH3)3 (C) (D) (A) (B) CH3 H3C CH3 CH3 CH3 CH3 CH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 (B) (C) (D) (A) CH2CH2CH2COCl AlCl3 CH2CH2CH2CO (C) (A) COCH2CH2CH3 (D) (B) O OCH3 Cl OCH2Br COOH COCl OCH3 CH2Cl OCH3 (A) (B) (C) (D) Cl NO2 NO2 Na2CO3 H + OH NO2 NO2
17.芳香硝基化合物最主要用途之一是做炸药，NT是什么化合物？ OH ON NOON、 入NOON NO2 O.N (D) NO: 02 NO 18.下列化合物哪一个能溶于NaHCO? (A)苯胺 (B)对甲苯酚 (C)苯甲酸 (D)乙酰苯胺 19.下列哪个化合物具有芳香性？ (A)环丙烯酮 (B)环戊二烯 (©环辛四烯 (D)[10轮烯 20.下列化合物哪个没有芳香性？ O ◇ 9 o凸 21.下列哪个具有芳香性？ 四 HH m◇卫 22.下列反应经过的主要活性中间体是： (A)碳正离子（或离子对中碳原子为正电一端）(B)碳负离子（及烯醇盐负离子碎片） (C)卡宾（即碳烯Carbene) (D)乃春（即氨烯Nitrene))(E)苯块(Benzyne) 23. 下列反应属于哪种类型 (A)亲电反应 (B)亲核反应 (©自由基反应 D)周环反应 24 下面化合物进行硝化反应速幸最快的是： COCH NHCOCH 25.下面化合物中无芳香性的是 3
3 17. 芳香硝基化合物最主要用途之一是做炸药,TNT 是什么化合物? 18.下列化合物哪一个能溶于 NaHCO3? (A) 苯胺 (B) 对甲苯酚 (C) 苯甲酸 (D) 乙酰苯胺 19. 下列哪个化合物具有芳香性? (A) 环丙烯酮 (B) 环戊二烯 (C) 环辛四烯 (D) [10]轮烯 20.下列化合物哪个没有芳香性? 21. 下列哪个具有芳香性? 22. 下列反应经过的主要活性中间体是: (A) 碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯 Carbene) (D) 乃春(即氮烯 Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) 23. 下列反应属于哪种类型: (A)亲电反应 (B)亲核反应 (C)自由基反应 (D)周环反应 24. 下面化合物进行硝化反应速率最快的是: 25. 下面化合物中无芳香性的是: (C) (D) (A) (B) O2N NO2 COOH NO2 CH3 O2N NO2 NO2 O2N NO2 NO2 OH O2N NO2 NO2 + O N (C) (D) (B) (A) (A) (C) N + H (B) N H H + (D) CH CH2 2 H + CH3 Ph C6H6 +CH3COCl C6H5COCH3 AlCl3 (A) COCH3 CH3 (B) OCH3 (C) NHCOCH3 (D) (A) + (B) _ (C) (D) +
26.下面化合物中有芳香性的是： a o丁④y (A)()(2) (B)()(3) (C"(2(3) (D)(2)(4 27.下面化合物中有芳香性的是了 w0Cm○ ()(2)(3)(B()2)(C)(I(4(D)(I)(3) 28.下列化合物中，不能发生傅克烷基化反应的是： w○oC-o:o-ama 2 PhCH-CHCH,与HBr反应的主要产物为 (A)PICHCH.CH (B)PICH.CHCH C-00 C 30.煤焦油的主要成分（约占70%）是： (A)芳香烃 (B)烯烃 (C环烷烃 (D)杂环化合物 31 左式，CCS名称应是： (A)2,5.二甲基萘(B)1,6-二甲基萘(C1,5.二甲基萘(D)2,10-二甲基萘 32. 下列反应，当G为何基闭时，反应最难？ G G COR )-NO2 (B)-OCH; (C)-CH(CH)(D)-H 33 由苯合成对氯间硝基苯磺酸可由三步反应完成，你看三步反应以哪个顺序较好？ (A)()磺化(2)硝化(3)氯化 (B)()氯化(2)磺化(3)硝化 (C(1)硝化(2)磺化(3)氯化 (D)()氯化(2)硝化(3)磺化 二填空题 CHNH△？ 无02，无过氧化物 2PhiCCI+2Ag -一？(C3H30)
4 26.下面化合物中有芳香性的是: (A) (1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (3) (D) (2) (4) 27.下面化合物中有芳香性的是: (A) (2) (3) (B) (1) (2) (C) (1) (4) (D) (1) (3) 28. 下列化合物中, 不能发生傅-克烷基化反应的是： 29. PhCH=CHCH3 与 HBr 反应的主要产物为: 30. 煤焦油的主要成分(约占 70%)是: (A) 芳香烃 (B) 烯烃 (C) 环烷烃 (D) 杂环化合物 31 左式,CCS 名称应是: (A) 2,5-二甲基萘 (B) 1,6-二甲基萘 (C) 1,5-二甲基萘 (D) 2,10-二甲基萘 32. 下列反应,当 G 为何基团时,反应最难？ (A) ─NO2 (B) ─OCH3 (C) ─CH(CH3)2 (D) ─H 33 由苯合成对氯间硝基苯磺酸可由三步反应完成,你看三步反应以哪个顺序较好? (A) (1)磺化 (2)硝化 (3)氯化 (B) (1)氯化 (2)磺化 (3)硝化 (C) (1)硝化 (2)磺化 (3)氯化 (D) (1)氯化 (2)硝化 (3)磺化 二.填空题 1. 无 O2,无过氧化物 2. 2Ph3CCl + 2Ag ────────→ ? (C38H30) (1) (2) (3) (4) _ + N N H (1) (2) (3) (4) + (A) (B) NO2 (C) CH3 (D) CH2Cl (A) PhCHCH2CH3 (B) PhCH2CHCH3 (C) Br Br Br CH CHCH3 (D) Br CHCH2CH3 Br CH3 CH3 G + RCCl O AlCl3 G COR Br Br NO2 + CH3NH2 ?
CH:OCH CH-OCH 4. so心，f 5.化合物2-硝基3,5二溴甲苯的结构式是： 6.化合物2-硝基对甲苯磺酸的结构式是： 8 Q-atOm CH C(CHh 1H0 10. 12. 13. 14 5 16 17 (lmol)? 18. 二茂铁的结构式是」 ,其分子式的完整写法是 三合成题 1.如何实现下列转变？ PhC-C(CHsh CH-CH-CH-CH 2.如何实现下列转变？ 3.如何实现下列转变 4如何实现下列转变？
5 3. 4. 5.化合物 2-硝基-3,5-二溴甲苯的结构式是： 6.化合物 2-硝基对甲苯磺酸的结构式是： 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14 15. Cl Br （）1 （）2 Mg,Et2O D2O ? 16. 17. 18. 二茂铁的结构式是_，其分子式的完整写法是_。 三.合成题 1. 如何实现下列转变? 苯 2. 如何实现下列转变? 3. 如何实现下列转变? 苯 4 如何实现下列转变? 苯 Br HNO3 H2SO4 ? ? CH3O - Na + C2H5ONa ? ? Cl CN CH2OCH3 CH2OCH3 OCH3 CH3 ? /H2SO4 CH2 C(CH3 )2 HO H2SO4 ? OCH3 ? HNO3(c) NO2 ? HNO3(c) CH3 ? HNO3 NO2 ? HNO3 (c) C CH3 O HNO3 ? C O O HNO3 ? CH2 CH3 CH3 OH Br2 / CHCl3 ? NO2 F F F F F NH3 (1mol) ? PhC C(CH3)2 CH3 苯 O CH2CH2CH2CH3 Br NO2
5.如何实现下列转变？苯，丁二酸研 6.如何实现下列转变？硝基苯→ 间甲氧基苯胺 7.如何实现下列转变？甲苯 邻溴甲苯 8.如何实现下列转变？甲苯 2硝基6溴苯甲酸 9.如何完成下列转变？ oxQ-tC〉 10.如何完成下列转变？ O广cs 一cHgG-O-cH 11.如何完成下列转变？ CH.CH.CHCH O 12.由茶和甲苯为原料合成二苯甲烷。 四.推结构 1.某烃A(CH)与Cu(NHC反应得到红色沉淀A经H/P催化得BCHB用铬酸氧化得 到酸性化合物C(CgH6O,C受热得到酐D(CH,O)A与丁二烯反应得到不饱和化合物 E(CH+),E经Pd催化脱氧得到F(甲基联苯)。试推测A~F的结构。 2.用HCHO和hSO,水溶液处理苯乙烯，可得到A(CH120O2)A被KMnO,氧化得苯甲酸.用吡 啶和等物质的量的对甲苯磺酰氯处理A则得到B(C16H,SO)用铬酸小心氧化B.可得到C (C16H16SO4)C被稀碱转化为D(CHO)D在催化剂量的EtONa存在下与丙二酸二乙酯作 用得到E(C1H0O)。求A~E的结构。 3.化合物A分子式为CHBr,在NMR图谱中，8=2.0处有一个二重峰(3H,5.15处有一个四重峰 (1H.8=7.35处有一个多重峰(5H,试写出A的可能结构. 4.根据如下数据建议合理结构： 分子式：(6H:722(s,10H)5.44(s,2H)Ppm IR:700,740,890cm 某化合物A分子式为CH12,在R谱中于3010,1600,1450cm处有吸收峰，与B2一CC, 在光照射下作用生成B和C,分子式均C,HB,均无旋光活性，但B能分离出一对对映体， 而C则不能。试推出A,B,C的结构式。 6.异构体A和B,分子式为CsHo,在IR谱中，A和B于138Ocm处都有吸收峰，在NMR 谱中，数据分别如下：A:6H(ppm)为：2.2(6H,单蜂)，6.9(4H,单蜂) B:6H(ppm)为 12(3H,三重峰)，2.4(2H,四重峰，71(5H,单峰) 试推测A,B的结构式。 五机理题 1预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。) C.H.CH:CH-COCI 2.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步使的中间体。） CoHsCHCHC(CHh- OH 6
6 5. 如何实现下列转变? 苯,丁二酸酐 6. 如何实现下列转变? 硝基苯 间甲氧基苯胺 7. 如何实现下列转变? 甲苯 邻溴甲苯 8. 如何实现下列转变? 甲苯 2-硝基-6-溴苯甲酸 9. 如何完成下列转变? 10. 如何完成下列转变？ 11. 如何完成下列转变? Br CH2CH2CH2CH3 12.由苯和甲苯为原料合成二苯甲烷。 四.推结构 1. 某烃 A(C9H8)与 Cu(NH3)2Cl 反应得到红色沉淀;A 经 H2/Pt 催化得 B(C9H12); B 用铬酸氧化得 到酸性化合物 C(C8H6O4);C 受热得到酐 D(C8H4O3).A 与丁二烯反应得到不饱和化合物 E(C13H14);E 经 Pd 催化脱氢得到 F（甲基联苯）。试推测 A～F 的结构。 2.用 HCHO 和 H2SO4 水溶液处理苯乙烯,可得到 A（C9H12O2）,A 被 KMnO4 氧化得苯甲酸.用吡 啶和等物质的量的对甲苯磺酰氯处理 A,则得到 B（C16H18SO4）.用铬酸小心氧化 B, 可得到 C （C16H16SO4）C 被稀碱转化为 D（C9H8O）,D 在催化剂量的 EtONa 存在下与丙二酸二乙酯作 用得到 E（C15H20O5）。求 A～E 的结构。 3. 化合物 A,分子式为 C8H9Br,在 NMR 图谱中,=2.0 处有一个二重峰(3H),5.15 处有一个四重峰 (1H),=7.35 处有一个多重峰(5H)，试写出 A 的可能结构. 4. 根据如下数据建议合理结构： 分子式：C14H121HNMR（ H）：7.22（s，10H）5.44（s，2H）ppm IR：700，740，890cm-1 5. 某化合物 A 分子式为 C9H12，在 IR 谱中于 3010，1600，1450cm-1 处有吸收峰，与 Br2—CCl4 在光照射下作用生成 B 和 C，分子式均 C9H11Br，均无旋光活性，但 B 能分离出一对对映体， 而 C 则不能。试推出 A，B，C 的结构式。 6. 异构体 A 和 B，分子式为 C8H10，在 IR 谱中，A 和 B 于 1380cm-1 处都有吸收峰，在 NMR 谱中，数据分别如下：A： H（ppm）为：2.2（6H，单峰），6.9（4H，单峰） B： H（ppm）为： 1.2（3H，三重峰），2.4（2H，四重峰），7.1（5H，单峰） 试推测 A，B 的结构式。 五.机理题 1.预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） C6H5CH2CH2COCl ？ 2. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） O2N CH2 CH3 CH3 CH3 AlCl3 C6H5CH2CH2C(CH3)2 OH H2SO4 ?
3.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。) 苯+HSO4+HNO: 4.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用 2,4二硝基氯苯 5.试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理， 6.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理
7 3. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） 苯 + H2SO4 + HNO3 ? 4. 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用 鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 2,4-二硝基氯苯 5. 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理， 6. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。 甲苯 ？ NaOH ? H + H2SO4 HNO3
8