第六章烯烃 一。洗超颗 1.CH.CH.CHCH'《D,CH.CHCH.CE(四,(CH)C三种碳正离子稳定性顺序如何 (A)I>II>III (B)I>> (C)I>>Ⅲ (D)II>III>I 2.HBr与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么? (A)碳正离子重排(B)自由基反应(C)碳负离子重排(D)1,3-迁移 3。下列化合物中哪些可能有EZ异构体? ()2甲基2丁烯(B)2,3二甲基2丁烯(C)2-甲基1丁烯(D)2-戊烯 4.实验室中常用B2的CC,溶液鉴定烯键,其反应历程是 (A)亲电加成反应(B)自由基加成(C)协同反应(D)亲电取代反应 5.测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为: A11. (B)I,+C1 (C)ICI (D)KI 6.烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是: (A)双键C原子(B)双键的a-C原子(C双键的B-C原子 (D)叔C原子 7.某烯烃经臭氧化和还原水解后只得CH:COCH:,该烯烃为: (A)(CH3)2C-CHCH;(B)CH;CH-CH2 (C)(CH3)2C-C(CHs)2(D)(CH:)2C-CH 8.由环戊烯转化为顺1,2环戊二醇应采用的试剂是: 6)KMn04,H20 ®)(1)03(2)Zn+H20 C)()BH2(②)H0,0H )(1)CH COOH,CH COOH (2H- 9.由环戊烯转化为反1,2-环戊二醇应采用的试剂为: (A)KMnO,H2O B)(1)03(2)Zn+H0 (C(①)(BH2(2)H0,OH CH,(D)CH,COOH.CH,COOH o 0由一转化为 应采用的试剂为 (A)H&SO.H2O (±)日 (®H0,HPO4 (C1)B2H6,(2)H202,OH (D)0s04,H,0 11.分子式为CH:的化合物G与高锰酸钾溶液反应生成4甲基戊酸,并有一种气体逸出,G的 结构式是: (A)(CHs)2CHCH2CH2CH=CH2 (B)(CH3):CCH=CHCH3 (C)(CH:CHCH-=CCH: (D)CH;CH2CH-CHCH(CH3)2 12. 卤化氢HCD,HB四.)与烯烃加成时,其活性顺序为 (A)II>I(B)>(C>>Ⅲ (D)I>II> 13.用下列哪种方法可由1-烯烃制得伯醇? (A)H0(B)浓HSO4,水解(C①BH6,②HO2,OF(D)冷、稀KMnO 14.CHCH=CHCH:与CH:CH-CH=CH2是什么异构体? (A)碳架异构 (B)位置异构(C官能团异构(D)互变异构 二。填空题 1.化合物 (CHhC、 =c 的CCS名称是: H CHC2Hs 2.化合物(E)-4.4二甲基-烯的佑构式是 3.合成高分子材料的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是通过石油的( )获得的
1 第六章 烯烃 一.选择题 1.CH3CH2CH2CH2 + (I),CH3CH+CH2CH3(II),(CH3)3C + (Ⅲ)三种碳正离子稳定性顺序如何? (A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I 2.HBr 与 3,3-二甲基-1-丁烯加成生成 2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么? (A) 碳正离子重排 (B) 自由基反应 (C) 碳负离子重排 (D) 1,3-迁移 3.下列化合物中哪些可能有 E,Z 异构体? (A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯 4.实验室中常用 Br2 的 CCl4 溶液鉴定烯键,其反应历程是: (A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成 (C) 协同反应 (D) 亲电取代反应 5. 测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为: (A) I2 (B) I2 + Cl2 (C) ICl (D) KI 6.烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是: (A) 双键 C 原子 (B) 双键的α-C 原子 (C) 双键的β-C 原子 (D) 叔 C 原子 7.某烯烃经臭氧化和还原水解后只得 CH3COCH3,该烯烃为: (A) (CH3)2C=CHCH3 (B) CH3CH=CH2 (C) (CH3)2C=C(CH3)2 (D) (CH3)2C=CH 8.由环戊烯转化为顺-1,2-环戊二醇应采用的试剂是: 9.由环戊烯转化为反-1,2-环戊二醇应采用的试剂为: (A) KMnO4 , H2O (B) (1) (1) (2) (1) (2) O (2) 3 Zn + H2O OH - CH3COOH , CH3COOH O H2O , OH - (BH3 ) (C) 2 (D) 10.由 转化为 应采用的试剂为: (±) 11.分子式为 C7H14 的化合物 G 与高锰酸钾溶液反应生成 4-甲基戊酸,并有一种气体逸出, G 的 结构式是: (A) (CH3)2CHCH2CH2CH=CH2 (B) (CH3)3CCH=CHCH3 (C) (CH3)2CHCH=C(CH3)2 (D) CH3CH2CH=CHCH(CH3)2 12. 卤化氢 HCl(I),HBr(II),HI(III)与烯烃加成时,其活性顺序为: (A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I 13.用下列哪种方法可由 1-烯烃制得伯醇? (A) H2O (B) 浓 H2SO4,水解 (C) ①B2H6;②H2O2,OH- (D) 冷、稀 KMnO4 14. CH3CH=CHCH3 与 CH3CH2CH=CH2 是什么异构体? (A) 碳架异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 二.填空题 1.化合物 的 CCS 名称是: 2. 化合物(E)-4,4-二甲基-2-戊烯的结构式是 3.合成高分子材料的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是通过石油的( )获得的, CH3 HO CH3 H H (D) OsO4 H2O2 ,OH ,H2O - B2H6 (C) (1) , (2) (B) H2O , H3PO4 (A) H2SO4 , H2O (A ) K M nO 4 ,H 2O (B) (1) (1) (2) (1) (2) O 3 (2)Zn + H 2O O H - CH 3CO O H ,CH 3CO O H O H 2O ,O H - (C) (BH 3)2 (D ) C C CH3 CHC2H5 (CH3)3C H CH2CH(CH3)2
因为石油主要是一种()的混合物。 4 Gtc=ct 5. 填充 co, 6 7. OH 9. 10. -20℃ 11. 2 CHiCH=CHCH,? H+ 13. 14. HC〈 三.合成题 1.1-甲基环己烯 2.环己烷 双环4.1.0庚烷 3.丙烯 1,5-己二烯 1丁烯 CH-BCHCHRCH 5.丙炔 产(2)-2-己烯 =H,aa=a4÷ CH.CN 异丙醇,1丁醇 →2-甲基-2-己烯 8.如何使环戊烯转变为下列产物 (A)顺-l,2-环戊二醇(B)CH(CH.COOH (C)CH-(CH-CH-OH) 9.co 如
2 因为石油主要是一种( )的混合物。 4. 5. 填充: 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 三.合成题 1. 1-甲基环己烯 2. 环己烷 双环[4.1.0]庚烷 3. 丙烯 1,5-己二烯 4. 5. 丙炔 (Z)-2-己烯 6. 7. 异丙醇,1-丁醇 2-甲基-2-己烯 8.如何使环戊烯转变为下列产物: (A) 顺-1,2-环戊二醇 (B) CH2(CH2COOH)2 (C) CH2(CH2CH2OH)2 9.以 14CH3OHC为来源合成 14 14CH32O OH CH3CH CH2 Cl2 Br2 CCl4 ? h ? C6H5CO3H ? Br ? OH Br O3 ? Zn H2O (1) (2) ? OH ? C o 20 _ Br2(1 mol ) _ CCl4 (CH3)3CCH CH2 ? (1) Hg(OAc)2 , CH3OH (2) NaBH4 , OH - ? KMnO4 H+ CH3 CH CHCH3 CH3 O3 ? Zn H2O H2C CH2 B2H6 H2O2 OH - ? CH2 1- CH2BrCH2CHBrCH3 丁烯 HC CH , CH3CH CH2 CH2CN
10.完成下列转变: C 1÷ 四。推结构 化合物AB和C分子式均为CH2。当催化氢化时都可吸收 一分子氢生成3甲基戊烷 具有几何异构,C为一外消旋体,B既无几何异构体,也无旋光异构体。AB分别与HB加成 主要得到同一化合物D,D是非手性分子,而C与HBr加成得到二对外消旋体E。根据以上事实 写出A,B,C,D,E的结构式。 2.化合物A(C,H出)能使B红,CCL想色A经泉氧化还原水解只生成一种酷(CHs CH-CH:CH-CHO,A与Br,反应得到的是内消旋化合物CoH4B 2) A在硫酸作用下生成一种 化合物D。将D分出得知D不能使BCC1溶液褪色,D与A具有相同的分子式。试写出A,D 的结构式。 3.化合物AB和C分子式均为C6H2。当催化氢化时都可吸收一分子氢生成3甲基戊烷。A 具有几何异构,C为一外消旋体,B既无几何异构体,也无旋光异构体。A,B分别与HBr加成 主要得到同一化合物D,D是非手性分子,而C与HB加成得到二对外消旋体E。根据以上事实 写出AB,CD,E的结构式 4.某烃分子式为C6Ho(A,用冷稀碱性KMnO,溶液氧化时,得到化合物B(C6H2O)用浓HSO4 作用加热脱水生成化合物C(CH)。A经臭氧化还原水解得到OHCCH.CH.CH.COCH。试推 测A,B,C的构造式。 5.烃分子式为C6H,经臭氧氧化、还原水解后得到两种化合物OHCCH:CHO与CH:COCHO. 试推出该烃之结构 6.某化合物A(CHBr),能与KOH-EtOH溶液作用生成分子式为CsHo的化合物B,B用 KMnO:的酸性水溶液氧化可得一个酮C和一个羧酸D,而B与HBr作用得到的产物是A的异 构体E。试推测A,B,C,D,E的结构式。 五。机理题 1.预料下述反应的主要产物,并提出合理 、分步的反应机理。(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。) 3,3-二甲基-1丁烯用HC处理。 2.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。) HC和3甲基1丁烯反应生成二种氯代烷的混合物 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 1-甲基环戊烯+HOBr 4.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH.-CHCH.CH-C 5。预料下述反应的主要产物并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用 鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH2-CH-CF;HBr 6,为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表 示单电子的转移,并写出各步可能的中间体) 和丙烯在乙醇中反应不仅生成12 二溴丙烷,而且还生成1-溴-2-乙氧基丙烷 7.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表 示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 当1.辛烯和NBSN溴代丁二酰亚胺)作用时,不仅得到3-溴-1.辛烯,也得到1-溴-2.辛烯。 8.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表 3
3 10.完成下列转变: 四.推结构 1. 化合物 A,B 和 C 分子式均为 C6H12。当催化氢化时都可吸收一分子氢生成 3-甲基戊烷。 A 具有几何异构,C 为一外消旋体,B 既无几何异构体,也无旋光异构体。A,B 分别与 HBr 加成 主要得到同一化合物 D,D 是非手性分子,而 C 与 HBr 加成得到二对外消旋体 E。根据以上事实 写出 A,B,C,D,E 的结构式。 2. 化合物 A(C20H24) 能使 Br2/CCl4 褪色, A 经臭氧化还原水解只生成一种醛(C6H5- CH2CH2CH2CHO),A 与 Br2 反应得到的是内消旋化合物(C20H24Br2)。A 在硫酸作用下生成一种 化合物 D。将 D 分出得知 D 不能使 Br2/CCl4 溶液褪色, D 与 A 具有相同的分子式。试写出 A,D 的结构式。 3.化合物 A,B 和 C 分子式均为 C6H12。当催化氢化时都可吸收一分子氢生成 3-甲基戊烷。 A 具有几何异构,C 为一外消旋体,B 既无几何异构体,也无旋光异构体。A,B 分别与 HBr 加成 主要得到同一化合物 D,D 是非手性分子,而 C 与 HBr 加成得到二对外消旋体 E。根据以上事实 写出 A,B,C,D,E 的结构式。 4.某烃分子式为C6H10(A), 用冷稀碱性KMnO4溶液氧化时, 得到化合物B(C6H12O2)用浓H2SO4 作用加热脱水生成化合物 C(C6H8)。 A 经臭氧化还原水解得到 OHCCH2CH2CH2COCH3。试推 测 A,B,C 的构造式。 5.烃分子式为 C6H8, 经臭氧氧化、还原水解后得到两种化合物 OHCCH2CHO 与 CH3COCHO, 试推出该烃之结构。 6.某化合物 A(C5H11Br),能与 KOH-EtOH 溶液作用生成分子式为 C5H10 的 化合物 B, B 用 KMnO4 的酸性水溶液氧化可得一个酮 C 和一个羧酸 D, 而 B 与 HBr 作用得到的产物是 A 的异 构体 E。试推测 A,B,C,D,E 的结构式。 五.机理题 1.预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。) 3,3-二甲基-1-丁烯用 HCl 处理。 2.预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。) HCl 和 3-甲基-1-丁烯反应生成二种氯代烷的混合物。 3. 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 1-甲基环戊烯 + HOBr ? 4. 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH2=CHCH2CH2C≡CH + Cl2 ? 5.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用 鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH2=CH─CF3 + HBr ? 6.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表 示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 Br2 和丙烯在乙醇中反应,不仅生成 1,2-二溴丙烷,而且还生成 1-溴-2-乙氧基丙烷 7.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表 示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 当 1-辛烯和 NBS(N-溴代丁二酰亚胺)作用时,不仅得到 3-溴-1-辛烯,也得到 1-溴-2-辛烯。 8.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表
示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 3甲基1丁烯与HC1反应产生2.甲基3氯丁烷和2甲基-2-氯丁烷 9.试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。 (A) (B)
4 示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 3-甲基-1-丁烯与 HCl 反应产生 2-甲基-3-氯丁烷和 2-甲基-2-氯丁烷。 9.试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。 (A) (B) + H2SO4