第十五章有机含氮化合物 1,化合物苯胺，乙胺(，二乙胺（四，二苯胺(V碱强弱的次序是 (A)I>II>II>IV (B)II>III>IV (C)IIIIV (D)IV>I>III>II 2.与HNO2反应能生成强烈致癌物N亚硝基化合物的是 (A)伯胺 B)仲胺 (C叔胺 D)都可以 3.对氨基苯磺酸熔点高达228·C,是由于该分子： (C相对分子质量大 D)生成内盐 (A)二甲胺(B)吡咯(C吡啶(D)氢氧化四甲铵 5.丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合的主要产物是什么？ (C) HO、√入N(CHs> (D) o入e 6.24二睛韩甲苯分别满将方法还原甲法用，SH乙法用SnC+HC产物是 No 000 NH H CH NH (C)ooo 000 NO NO, 7,1812年，谁成功地用无机物合成出第一个有机物尿素？ (A)Berzelius B.Wohler C.Kolbe D.Berthelot 8.用哪种方法提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺 (④)碱洗(B)酸洗（©与对甲苯磺酰氯反应(D)在碱存在下与苯磺酰氯反应，然后蒸缩 二、填空题 (CHCH'NCH.CHC6HOr△、 2. (CH3bC-N=N-C(CH3h △→N2+C,H0)+2CH,O) COCHs CO.CH B Br、 3. 6.(CHNH+HCHO+C6 COCH→☐
1 第十五章 有机含氮化合物 1. 化合物苯胺(I),乙胺(II),二乙胺(III),二苯胺(IV)碱强弱的次序是: (A) I>II>III>IV (B) II>III>I>IV (C) III>II>I>IV (D) IV>I>III>II 2. 与 HNO2 反应能生成强烈致癌物 N-亚硝基化合物的是: (A) 伯胺 (B) 仲胺 (C) 叔胺 (D) 都可以 3. 对氨基苯磺酸熔点高达 228°C,是由于该分子： (A) 对称性好 (B) 形成氢键 (C) 相对分子质量大 (D) 生成内盐 4. 下列化合物中碱性最强的是： (A) 二甲胺 (B) 吡咯 (C) 吡啶 (D) 氢氧化四甲铵 5. 丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合的主要产物是什么? 6. 2,4-二硝基甲苯分别用两种方法还原,甲法用 NH4SH,乙法用 SnCl2 + HCl,产物是 7. 1812 年, 谁成功地用无机物合成出第一个有机物尿素? （A）Berzelius B. Wohler C. Kolbe D. Berthelot 8. 用哪种方法提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺? (A) 碱洗 (B) 酸洗 (C) 与对甲苯磺酰氯反应 (D) 在碱存在下与苯磺酰氯反应,然后蒸馏 二、填空题 1. ？ 2. 3. 4. 重氮盐与酚偶联,通常在 pH=? ,与芳胺偶联通常在 pH= ? 5. 6. (A) 甲甲甲 甲甲甲 ( B) 甲甲甲甲甲甲 CH3 NH2 NO2 CH3 NO2 NH2 CH3 NO2 NH2 CH3 NH2 NO2 CH3 NH2 NO2 CH3 NO2 NH2 (C) 甲甲甲 甲甲甲 ( D) 甲甲甲甲甲甲 (CH3CH2)3 +NCH2CH2C6H5OH - (CH3)2C N N C(CH3)2 CO2CH3 CO2CH3 N2 + ?(C5H10O2 ) + ?(C5H8O2) H + ? Br NHHN Br (CH3)3 ? +NCH2CH2COCH3OH - (CH3 )2NH + HCHO + C6H5COCH3 甲 (D) (C) (A) (B) HO N(CH3)2 HO O N(CH3 )2 HO N(CH3)2 OH HO N(CH3 )2 (_+ )
D N(CH EOH CH 〉-CH-CH-N'CHCHOH_△ PlCHO-OH O2N NO. CH 02N NaNOz,HCI HjPO2 三、合成题 1.乙炔 1-丁胺 2.甲苯，乙醇 ·三乙基苄基氯化铵（相转移催化剂TEBAC) 3. 苯 间丙基苯胺 HO人 间硝基苯胺 HSO- 》一N=N一《〉一NC方 NH NO2 四、推结构 1,毒芹碱是毒芹的活性成分，试从下面所示的反应推定毒芹碱的结构
2 7. 8. 9. 10. 11. 三、合成题 1. 乙炔 1-丁胺 2. 甲苯,乙醇 三乙基苄基氯化铵 (相转移催化剂 TEBAC) 3. 苯 间丙基苯胺 4. 5. 苯 间硝基苯胺 6. 7. 8. 9. 四、推结构 1. 毒芹碱是毒芹的活性成分,试从下面所示的反应推定毒芹碱的结构 NO2 CH3 O2N NO2 + PhCHO _OH ? O2N N2 + + HO ? NaNO2 H3PO2 ,HCl ? NH2 Br Br Br OH COOH N N Br Br HO N N HOOC 甲 HSO3 N N N(CH3)2 甲甲 PhCCH3 O Ph2C CH3 NH2 NH2 SO3H N N N N NH2 SO3H NH2 Cl NO2 D N + (CH3)3 -OH H H ? CH2CH2N + CH2CH3OH - CH3 CH3 ?
毒芹碱 CHO 2.化合物A(CH,N)用CHI处理得到水溶性盐B(CgH1sND,B悬浮在氢氧化银水溶液中加热， 得到C(CHN)将C用CH1处理后再与氢氧化银悬浮液共热得到三甲胺和化合物 DC,HoD吸收2moH后生成的化合物，其NMR谱 有两 个信号峰，将D与丙烯酸乙酯作用 得到3,4 甲基3-环己烯甲酸乙酯。试推出A~D的结构式。 五、机理题 1.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体)。 2. cH,C5H6+CHN一 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移， 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体)。 六氢吡啶
3 毒芹碱 2. 化合物A(C7H15N)用CH3I处理得到水溶性盐B(C8H18NI),B悬浮在氢氧化银水溶液中加热, 得到 C(C8H17N)将 C 用 CH3I 处理后再与氢氧化银悬浮液共热得到三甲胺和化合物 D(C6H10),D吸收2molH2后生成的化合物,其NMR谱只有两个信号峰,将D与丙烯酸乙酯作用, 得到 3,4-二甲基-3-环己烯甲酸乙酯。试推出 A～D 的结构式。 五、机理题 1. 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 2. 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体) 。 六氢吡啶 CH2 + CH3CH2CH2CHO CHO CHO CH + 2O 2. Zn /H2O 1. O3 Ag2O H2O CH3I H2O 2 CH3I Ag2O C8H17N CH3NH2 CH + 3CH CH2 O 2CH3I Ag2O Na2CO3