第三章烯烃和炔烃 一。洗超顺 1.CHCHCHC,CH.CHCH-CH(D,(CH),C'(三种碳正离子稳定性顺序如何 (A)I>II>III B)ⅢI>I> (CI>I>lⅢ (D)I>> 2.HBr与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么？ (A)碳正离子重排(B)自由基反应(C)碳负离子重排(D)1,3迁移 3。下列化合物中哪些可能有EZ异构体？ A)2.甲基2丁烯(B)2,3-二甲基-2丁烯（©2.甲基1丁烯(D)2戊烯 4.实验室中常用B2的CC4溶液鉴定烯键，其反应历程是 (A)亲电加成反应(B)自由基加成(C)协同反应(D)亲电取代反应 5.测定油脂的不饱和度常用碘值来表示，测定时所用试剂为： (A) (B)I,+C12 (C)ICI (D)KI 6.烯烃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻的主要位置是 (A)双键C原子(B)双键的a-C原子 (C)双键的B-C原了 (D)叔C原子 7.某烯烃经臭氧化和还原水解后只得CH:COCH:,该烯烃为： (A)(CH3)2C-CHCH;(B)CH;CH-CH2 (C)(CH3)2C-C(CHs)2(D)(CH:)2C-CH 8.由环戊烯转化为顺1,2环戊二醇应采用的试剂是： 6)KMn04,H20 ®)(1)03(2)Zn+H20 C)()BH2(2)H0,0H )(1)CH COOH,CH COOH (2H- 9.由环戊烯转化为反1,2环戊二醇应采用的试剂为： (A)KMnO,H2O B)(1)03(2)Zn+H0 (C)(1)(BH)(2)HO.OH CH(D)(H,OOH,CH,COO 应采用的试剂为 (A)H-SO.H2O (±)H (®H0,HPO4 (C1)B2H6,(2)H202,OH (D)0s04,H,0 11.分子式为CH:的化合物G与高锰酸钾溶液反应生成4甲基戊酸，并有一种气体逸出，G的 结构式是： (A)(CHs)2CHCH2CH2CH=CH2 (B)(CH3)CCH=CHCH3 (C)(CH:CHCH-=CCH: (D)CH;CH2CH-CHCH(CH3) 12. 卤化氢HCD.HB四，四)与烯烃加成时，其活性顺序为 (A)II>I(B)>>I(C)>Ⅲ (D)II>II> 13.用下列哪种方法可由1-烯烃制得伯醇？ (A)H0(B)浓HSO4,水解(C①BH6,②HO2,OF(D)冷、稀KMnO 14.CHCH=CHCH:与CH:CH-CH=CH2是什么异构体？ A)碳架异构 (B)位置异构 (C官能团异构(D)互变异构 15 比较CH(D,NH(m,.CHC=CH,比OIV四种化合物中氢原子的酸性大小 (A)I>II>III>IV (B)III>IV>IDI (C)I>III>IV>II (D)IV>III>II>I 16.2-戊炔 ·顺-2-戊烯应采用下列哪一种反应条件？ H2,Pd/BaSO4,喹啉(B)Na,液氨(C)B2H6(D)H,Ni 17.己知RC=CH+NaNH RC=CNa+NH,炔钠加水又能恢复成块烃 1
1 第三章 烯烃和炔烃 一．选择题 1．CH3CH2CH2CH2 + (I),CH3CH+CH2CH3(II),(CH3)3C + (Ⅲ)三种碳正离子稳定性顺序如何? (A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I 2．HBr 与 3,3-二甲基-1-丁烯加成生成 2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么? (A) 碳正离子重排 (B) 自由基反应 (C) 碳负离子重排 (D) 1,3-迁移 3．下列化合物中哪些可能有 E,Z 异构体? (A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯 4．实验室中常用 Br2 的 CCl4 溶液鉴定烯键,其反应历程是: (A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成 (C) 协同反应 (D) 亲电取代反应 5． 测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为: (A) I2 (B) I2 + Cl2 (C) ICl (D) KI 6．烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是: (A) 双键 C 原子 (B) 双键的α-C 原子 (C) 双键的β-C 原子 (D) 叔 C 原子 7．某烯烃经臭氧化和还原水解后只得 CH3COCH3,该烯烃为: (A) (CH3)2C=CHCH3 (B) CH3CH=CH2 (C) (CH3)2C=C(CH3)2 (D) (CH3)2C=CH 8．由环戊烯转化为顺-1,2-环戊二醇应采用的试剂是: 9．由环戊烯转化为反-1,2-环戊二醇应采用的试剂为: (A) KMnO4 , H2O (B) (1) (1) (2) (1) (2) O (2) 3 Zn + H2O OH - CH3COOH , CH3COOH O H2O , OH - (BH3 ) (C) 2 (D) 10．由 转化为 应采用的试剂为: (±) 11．分子式为 C7H14 的化合物 G 与高锰酸钾溶液反应生成 4-甲基戊酸,并有一种气体逸出, G 的 结构式是: (A) (CH3)2CHCH2CH2CH=CH2 (B) (CH3)3CCH=CHCH3 (C) (CH3)2CHCH=C(CH3)2 (D) CH3CH2CH=CHCH(CH3)2 12． 卤化氢 HCl(I),HBr(II),HI(III)与烯烃加成时,其活性顺序为: (A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I 13．用下列哪种方法可由 1-烯烃制得伯醇? (A) H2O (B) 浓 H2SO4,水解 (C) ①B2H6;②H2O2,OH- (D) 冷、稀 KMnO4 14． CH3CH=CHCH3 与 CH3CH2CH=CH2 是什么异构体? (A) 碳架异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 15. 比较 CH4(I),NH3(II),CH3C≡CH(III),H2O(IV)四种化合物中氢原子的酸性大小: (A) I>II>III>IV (B) III>IV>II>I (C) I>III>IV>II (D) IV>III>II>I 16. 2-戊炔 顺-2-戊烯应采用下列哪一种反应条件? H2,Pd/BaSO4,喹啉 (B) Na,液氨 (C) B2H6 (D) H2,Ni 17. 已知 RC≡CH + NaNH2 ──> RC≡CNa + NH3,炔钠加水又能恢复成炔烃, CH3 HO CH3 H H (D) OsO4 H2O2 ,OH ,H2O - B2H6 (C) (1) , (2) (B) H2O , H3PO4 (A) H2SO4 , H2O (A ) K M nO 4 ,H 2O (B) (1) (1) (2) (1) (2) O 3 (2)Zn + H 2O O H - CH 3CO O H ,CH 3CO O H O H 2O ,O H - (C) (BH 3)2 (D )
RC≡CNa+HO 一>RC=CH+NaOH,据此可推测酸性大小为： (A)NH >RC=CH>H2O (B)HO>RC=CH>NH (C)H:O>NHs>RC=CH (D)HN,>H2O-RC=CH 18制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成，这种加成反应属于 CH=CH CHCOH CH2=CHOCCH; A)亲电加成反应(B)亲核加成反应(C)自由基加成(D)协同加成 19 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用： (A)Br,CC(B)KMnO,H(C)臭氧化(D)CuC,NH溶液 20.AgNH)2NO处理下列各化合物，生成白色沉淀的是 (A) (B)CH;CH2C=CH (C)CH;C=CCH3 D 21.(CH)CHCH.C=CH+o 产物应是： (A)(CHCHCHCOCH: (B)(CHs)CHCH2CHCHO (C)(CH3)CHCH2C(OH)=CHz (D)CH3)CHCH2CH=CHOH 22.Lindlar试剂的组成是什么？ A CrO3/ B Pd-BasO c Hg(OAc)2/THF 0 23.反 。应的名称 一C三C一 H2S04 -CH- (A)克莱门森反应(B)库格尔反应(C)科佩奇尼反应(D)库切罗夫反应 二。填空题 1.化合物 (=C CH3 的CCS名称是 CHC2Hs CH-CH(CHa)2 2.化合物(E)4,4二甲基2-戊烯的结构式是 3.合成高分子材料的“三烯”（乙烯、丙烯和丁二烯）是通过石油的( )获得的， 因为石油主要是一种( )的混合物 B 填充 人 6 入B
2 RC≡CNa + H2O ──> RC≡CH + NaOH,据此可推测酸性大小为: (A) NH3>RC≡CH>H2O (B) H2O>RC≡CH>NH3 (C) H2O>NH3>RC≡CH (D) HN3>H2O>RC≡CH 18. 制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成, 这种加成反应属于: (A) 亲电加成反应 (B) 亲核加成反应 (C) 自由基加成 (D) 协同加成 19. 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用: (A) Br2,CCl4 (B) KMnO4,H+ (C) 臭氧化 (D) Cu2Cl2,NH3 溶液 20. Ag(NH3)2NO3 处理下列各化合物,生成白色沉淀的是: 21. 产物应是： 22. Lindlar 试剂的组成是什么？ 23. 反 应的名称 （A） 克莱-门森反应 （B）库格尔反应（C） 科佩奇尼反应 （D）库切罗夫反应 二．填空题 1．化合物 的 CCS 名称是： 2． 化合物(E)-4,4-二甲基-2-戊烯的结构式是 3．合成高分子材料的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是通过石油的( )获得的, 因为石油主要是一种( )的混合物。 4． 5． 填充: 6． 7． C C CH3 CHC2H5 (CH3)3C H CH2CH(CH3)2 CH3CH CH2 Cl2 Br2 CCl4 ? h ? C6H5CO3H ? Br ? OH Br CH2 CHOCCH3 O CH3COH O CH CH + (B) CH3CH2C CH (C) CH3C CCH3 (D) (A) +H2O Hg + ,H 2 + (A) (CH (B) (CH3)2CHCH2CH2CHO 3)2CHCH2COCH3 (CH3 )2CHCH2C CH (C) (CH3 )2CHCH2C(OH) CH2 (D) CH3 )2CHCH2CH CHOH A B C D CrO3 Pd-BaSO4 Hg(OAc)2/THF HCl+ZnCl 2 / / N N C C H2SO4 HgSO4 CH C O
9 10. B1mol)-cc7 11. (CHCCH=C (2)NaBH.OH' aH人aH=aH,ka、7 12. H+ 13. 0,→2H0 14. HC= OH' 15 2)H0 CHC=CCH H:/Pd-BaSO (1)OsO 16.化合物HC=CC=C一CH-CH的CCS名称是： 17,化合物4甲基2-庚烯-5-炔的结构式是： 18. CHC=CH一mN 19.CH/CHC=CH+H0sOe0→？ 20. H/Lindar雀化剂。？ 2112 2CHCH？ CH=CH-(2)ELBr 23. CHC三CH山r雀化剂2h,nr0,ks0,HE2 24.(CH)2CHC=CH+2HCI-→？ (3)1020H 25二*乙狭的结枸式是什么？〉 3 三合成题 1.如何实现下列转变？1甲基环己烯 2.如何实现下列转变？环己烷 =双环4101庚烷 3.如何实现下列转变？丙烯 1,5-己二烯 4.如何实现下列转变？ -丁烯CH-BrCHCHBCHs 5.如何实现下列转变？丙炔 (2-2-己烯 CH.CN 6.如何完成下列转变？ c=ci,GHa=a之 3
3 8． 9． 10． 11． 12． 13． 14． 15. 16. 化合物 HC≡C─C≡C─CH=CH2 的 CCS 名称是： 17. 化合物 4-甲基-2-庚烯-5-炔的结构式是： 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. (CH3)2CHC≡CH + 2 HCl ──→ ? 25.二苯乙炔的结构式是什么? 26. 三．合成题 1． 如何实现下列转变? 1-甲基环己烯 2．如何实现下列转变? 环己烷 双环[4.1.0]庚烷 3．如何实现下列转变? 丙烯 1,5-己二烯 4．如何实现下列转变? 5．如何实现下列转变? 丙炔 (Z)-2-己烯 6．如何完成下列转变? O3 ? Zn H2O (1) (2) ? OH ? C o 20 _ Br2(1 mol ) _ CCl4 (CH3)3CCH CH2 ? (1) Hg(OAc)2 , CH3OH (2) NaBH4 , OH - ? KMnO4 H+ CH3 CH CHCH3 CH3 O3 ? Zn H2O H2C CH2 B2H6 H2O2 OH - ? CH2 1- CH2BrCH2CHBrCH3 丁烯 HC CH , CH3CH CH2 CH2CN ? (2) (1mol) (1) CH3C CH ClCH2C H2CH2Br NaNH3 , NH3 CH3(CH2)5C CH + H2O ? H2SO4 ,HgSO4 H2/Lindlar ? 催化剂 CH CH NH4Cl CuCl 2 ? (2) (3) (1) H2O , H2SO4 , Hg 2+ CH CH Na EtBr ? (3) (2) CH3C CH H2 , Lindlar BH3 ,THF H2O2, OH - ? 催化剂 ? HgSO4 H2SO4 C CH + H2O (2) (2) (1) (1) CH3C CCH3 Na/NH3 H2 /Pd BaSO4 OsO4 H2O2 CH3CO3H H3O + (液)
7.如何实现下列转变？异丙醇，1丁醇 →2.甲基-2-己烯 8.如何使环戊烯转变为下列产物： (A)顺-1,2-环戊二萨(B)CH(CHCO0H: (C)CH2(CH:CH2OH) 10.完成下列转变： 11 12 乙炔丙烯 →1,6-庚二烯-3炔 →=CCH 14 CHOH- 15. 16 CH3CH-CH2,HC=CH→，CH3CH2CH2C=CCH(CH32 四.推结构 ,化合物AB和C分子式均为CH2。当催化氢化时都可吸收 一分子氢生成3甲基戊烷 具有几何异构，C为一外消旋体，B既无几何异构体，也无旋光异构体。A,B分别与HB加 主要得到同一化合物D,D是非手性分子，而C与HB加成得到二对外消旋体E。根据以上事实 写出A,B,C,D,E的结构式。 2,化合物A(C2H出)能使B红CC4腿色.A经臭氧化还原水解只生成一种醛(C6Hs CHCH,CH.CHO,A与Br,反应得到的是内消旋化合物CHB)。A在硫酸作用下生成一种 化合物D。将D分出得知D不能使BCC:溶液褪色，D与A具有相同的分子式.试写出AD 的结构式。 3.某烃分子式为C6H0(A,用冷稀碱性KMnO:溶液氧化时，得到化合物B(CHzO)用浓HSO4 作用加热脱水生成化合物C(CH)。A经臭氧化还原水解得到OHCCH:CH-CH-COCH:。试推 ABC的构浩式。 4.化合物A,B,C是三个分子式均为CH6的同分异构体，A用Na的液氨溶液处理得D,D能使澳 水褪色并产生一内消旋化合物E,B与银氨溶液反应得白色固体化合物F,F在干燥的情况下易爆 炸，C在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G。推测AB,C,D,F,G的结构式及A →D一E,B→EC→G的反应方程式。 5.有A)B)(C)三个化合物其分子式都是CHg都可以使B-CC,溶液想色在催化下加氢都 得到戊烷。(A)与ocs试剂生成白色沉淀，(B)和C则不反应，(B)可以与顺丁烯二酐反应生成 白色沉淀，(A)和(C)则不能。(C)在Hg2+存在下，与HSO4-比0反应得到一个酮.试推测(A),(B), (C)可能的结构式。 五，机理题 1.预料下述反应的主要产物并提出合理的、分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移 用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体)。 12 -CHCH:CHC=CH +C12 2.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表 示单电子的转移，并写出各步可能的中间体)。 3甲基1丁烯与HC1反应产生2甲基3-氯丁烷和2.甲基2氯丁烷 3.试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。 人题. (A) (B)
4 7． 如何实现下列转变? 异丙醇,1-丁醇 2-甲基-2-己烯 8．如何使环戊烯转变为下列产物: (A) 顺-1,2-环戊二醇 (B) CH2(CH2COOH)2 (C) CH2(CH2CH2OH)2 10．完成下列转变： 11. 12. 乙炔,丙烯 1,6-庚二烯-3-炔 13. CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2C≡CCH3 14. 15. 16. 四．推结构 1． 化合物 A,B 和 C 分子式均为 C6H12。当催化氢化时都可吸收一分子氢生成 3-甲基戊烷。 A 具有几何异构，C 为一外消旋体，B 既无几何异构体，也无旋光异构体。A,B 分别与 HBr 加成 主要得到同一化合物 D,D 是非手性分子,而 C 与 HBr 加成得到二对外消旋体 E。根据以上事实 写出 A,B,C,D,E 的结构式。 2． 化合物 A(C20H24) 能使 Br2/CCl4 褪色, A 经臭氧化还原水解只生成一种醛(C6H5- CH2CH2CH2CHO),A 与 Br2 反应得到的是内消旋化合物(C20H24Br2)。A 在硫酸作用下生成一种 化合物 D。将 D 分出得知 D 不能使 Br2/CCl4 溶液褪色, D 与 A 具有相同的分子式。试写出 A,D 的结构式。 3．某烃分子式为C6H10(A), 用冷稀碱性KMnO4溶液氧化时, 得到化合物B(C6H12O2)用浓H2SO4 作用加热脱水生成化合物 C(C6H8)。 A 经臭氧化还原水解得到 OHCCH2CH2CH2COCH3。试推 测 A,B,C 的构造式。 4.化合物 A,B,C 是三个分子式均为 C4H6 的同分异构体,A 用 Na 的液氨溶液处理得 D,D 能使溴 水褪色并产生一内消旋化合物E,B与银氨溶液反应得白色固体化合物F,F在干燥的情况下易爆 炸,C 在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成 G。推测 A,B,C,D,F,G 的结构式及 A →D→E , B→F, C→G 的反应方程式。 5. 有(A),(B),(C)三个化合物 ,其分子式都是C5H8,都可以使Br2-CCl4 溶液褪色,在催化下加氢都 得到戊烷。(A)与 Tollens 试剂生成白色沉淀,(B)和(C)则不反应, (B)可以与顺丁烯二酐反应生成 白色沉淀,(A)和(C)则不能。(C)在 Hg2+存在下,与 H2SO4 -H2O 反应得到一个酮。试推测(A)，(B)， (C)可能的结构式。 五．机理题 1． 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 CH2=CHCH2CH2C≡CH + Cl2 ? 2．为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表 示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。 3-甲基-1-丁烯与 HCl 反应产生 2-甲基-3-氯丁烷和 2-甲基-2-氯丁烷。 3．试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。 (A) (B) + H2SO4 n C4H9OH MeC CMe _ C6H5CH2CH2CH3 C6H5C CCH3 CH3CH CH2 , HC CH CH3CH2CH2C CCH(CH 3)2