第十章紫外-可见分光光度法 Ultraviolet and visible spectrophotometry, UV-vis ■是研究物质在紫外可见光区分子吸收光 谱的分析方法 方法特点 灵敏度高~10-6g/ml 准确度好~0.5% 定量分析、定性鉴别、结构推断
1 灵敏度高 ～10－6g/ml 准确度好 ～0.5％ 定量分析、定性鉴别、结构推断 第十章 紫外-可见分光光度法 方法特点 Ultraviolet and visible spectrophotometry, UV-vis 是研究物质在紫外-可见光区分子吸收光 谱的分析方法
Gamma ray xray violet Infared微波 珈射練射就常外 江外 UHF VHF FM AM 11020107可見光 10 10 波長(公尺) UV VIS 200nm~400nm~800nm E24 电子能级1~20eV E 60~1250nm 能 能 E=hc/2 E 动 能 B C 动能级 级 C
2 60~1250nm 200nm 400nm 800nm UV VIS E = hc/ 电子能级 1~20eV
第一节紫外可见分光光度法的基本原理和概念 跃迁类型 1。G→σ 反键 无吸收 2、兀→兀 反键 强吸收 未成键 3.m→→兀 成键 吸收强度较弱 4。m→ 成键 200nm
3 * * n 反键 反键 未成键 成键 成键 第一节 紫外可见分光光度法的基本原理和概念 一、跃迁类型 1．→* 无吸收 2．→* 强吸收 3．n→* 吸收强度较弱 4．n→* 200nm
5.电荷迁移跃迁 强吸收 x-?2 6配位场跃迁 弱吸收 d轨道
4 d轨道 6. 配位场跃迁 弱吸收 N R1 R2 N R1 R2 + hv _ 5. 电荷迁移跃迁 强吸收
二、紫外-可见光谱的有关概念 ■吸收光谱 吸收峰,谷,肩峰,末端吸收 ■生色团 助色团 4 ■红移 紫移 ■增色效应 减色效应 ■强带和弱带 入 max Ash2
5 二、紫外-可见光谱的有关概念 吸收光谱 吸收峰，谷，肩峰，末端吸收 生色团 助色团 红移 紫移 增色效应 减色效应 强带和弱带
吸收带及其与分子结构的关系 吸收带 特点 与分子结构的关系 R带 n→)丌米≈300nm8兀*ε≥104 共轭体系 B带 230~270nm E带 l80nm、200nm 芳香族化合物 电荷转移吸收带8>_104Uv~Vs 金属离子与某些有机物形成的配合物 配位体场吸收带 E<10 过渡金属离子与显色剂形成的配合物
6 三、吸收带及其与分子结构的关系 吸收带 特点 与分子结构的关系 R带 n* 300nm 100 杂原子的不饱和基团 K带 共轭双键中* 104 共轭体系 B带 E带 230~270nm 180nm、200nm 电荷转移吸收带 104 UV~Vis 金属离子与某些有机物形成的配合物 配位体场吸收带 102 Vis 过渡金属离子与显色剂形成的配合物 芳香族化合物
苯异丙烷溶液的紫外吸收光谱 E 4.0 E 3.0 B 2.0 180200220240260280入/nm
7 苯异丙烷溶液的紫外吸收光谱
四、影响吸收带的因素 位阻影响 C=C H HH 入 max 280nm max 295.5nm 810,500 829,000
8 四、影响吸收带的因素 1．位阻影响 max = 280nm 10,500 max = 295.5nm 29,000 C C H H C C H H
2.跨环效应 hoC =0 λmax214m中等 284n max R带 238n E2535 max 9
9 2. 跨环效应 max 214nm 中等 max 284nm R带 H2C= =O C O .. S.. max 238nm 2535
3.pH值的影响 OH OH max =210.5nm max 235nm 270nm 287mm
OH O - 10 3. pH值的影响 max = 210.5nm 270nm max = 235nm 287nm H+ OH-