D0I:10.13374/i.issnl00113.2008.12.002 第30卷第12期 北京科技大学学报 Vol.30 No.12 2008年12月 Journal of University of Science and Technology Beijing Dee.2008 形变对铁铜合金时效析出的影响 李闯)王学敏) 尚成嘉)郑长安) 刘学一) 贺信莱) 1)北京科技大学材料科学与工程学院,北京1000832)首钢(集团)公司技术研究院,北京100041 摘要对铁铜合金分别进行50%和80%冷变形,利用金相显微镜以及高分辨投射电镜研究形变热处理过程中的微观组织 与沉淀析出,分析形变量对时效析出的影响·结果表明:变形有助于第二相的析出,大的冷变形量时沉淀相粒子形成的速率更 快,所占体积分数更大·优先析出为富铜过渡相,这种富铜过渡相所形成的G区对合金起强化作用,其后随时效时间延长这 种富铜相逐渐转转变成℃u· 关键词铁铜合金:时效;形变热处理:析出:GP区 分类号TG142.1 Influence of thermo-mechanical processing on aging precipitation of Fe-Cu alloys LI Chuang,WANG Xuemin).SHANG Chengjia),ZHENG Chang'an.LIU Xueyi),HE Xinlai) 1)School of Materials Science and Engineering.University of Science and Technology Beijing.Beijing 100083,China 2)Shougang Technical Research Institute.Shougang Iron and Steel Group Co..Beijing 100041.China ABSTRACT The aging precipitation of a Fe-Cu alloy cold-deformed 50%and 80%was studied.Optical microscope and HREM were employed to observe the microstructure and precipitation in thermo-mechanical processing,and the effect of cold deformation on the aging precipitation was analyzed.The results show that cold deformation is helpful to the precipitation of second phase.after a large quantity of cold deformation the precipitation is accelerated and the bulk volume of second phase becomes greater.Copper-rich transition phase is precipitated in advance and then transformed to e-Cu phase with the increase of time during the overaging period. The copper-rich phase.i.e.GP zone,is the main cause to strengthen the alloy. KEY WORDS Fe-Cu alloy:aging:thermo-mechanical processing:precipitation:GP zone 20世纪80年代开发的高强韧性、良好焊接性 炉上冶炼,真空铸锭并快冷,铸锭之后在1000℃加 和耐蚀性的船体用钢[],将铜作为合金元素加入钢 热锻造成直径14mm的圆棒,在此圆棒上取样加工 中,利用其时效硬化效应获得良好的综合性能2]. 成不同试样进行实验, 目前研究情况来看,在e℃如时效析出行为方面己 试样在进行冷轧处理后形变量分别为50%和 经作了大量的工作],而对冷变形所产生的影响 80%,并进行时效处理,时效温度为300℃,保温时 的研究则较少,本文通过对不同形变的合金进行时 间为5~600min不等,在表面洛氏维氏硬度计上测 效处理,观察形变量和析出物对其性能产生的综合 定维氏硬度(HV),选用载荷49N. 影响, 经线切割制成厚0.3mm薄片,机械磨光到 0.08mm,冲成直径为3mm的圆片,用5%高氯酸乙 1 实验方法 醇溶液电解双喷减薄至穿孔,温度为一30℃,电压 实验合金的主要化学成分为(质量分数,%): 为50V,制成电镜试样.金相试样抛光后用3%硝 C,0.015;Cu,1.5.实验材料是在25kg真空感应 酸乙醇溶液侵蚀, 收稿日期:2008-01-23修回日期.2008-04-23 基金项目:国家自然科学基金资助项目(Na,50471089) 作者简介:李闯(1981一),男,博士研究生:贺信莱(1938一),男,教授,博士生导师,Emal:hcxl@mater-ustb.edu-cn
形变对铁铜合金时效析出的影响 李 闯1) 王学敏1) 尚成嘉1) 郑长安1) 刘学一2) 贺信莱1) 1) 北京科技大学材料科学与工程学院北京100083 2) 首钢(集团)公司技术研究院北京100041 摘 要 对铁铜合金分别进行50%和80%冷变形利用金相显微镜以及高分辨投射电镜研究形变热处理过程中的微观组织 与沉淀析出分析形变量对时效析出的影响.结果表明:变形有助于第二相的析出大的冷变形量时沉淀相粒子形成的速率更 快所占体积分数更大.优先析出为富铜过渡相这种富铜过渡相所形成的 GP 区对合金起强化作用其后随时效时间延长这 种富铜相逐渐转转变成ε-Cu. 关键词 铁铜合金;时效;形变热处理;析出;GP 区 分类号 TG142∙1 Influence of thermo-mechanical processing on aging precipitation of Fe-Cu alloys LI Chuang 1)W A NG Xuemin 1)SHA NG Chengjia 1)ZHENG Chang’an 1)LIU Xueyi 2)HE Xinlai 1) 1) School of Materials Science and EngineeringUniversity of Science and Technology BeijingBeijing100083China 2) Shougang Technical Research InstituteShougang Iron and Steel Group Co.Beijing100041China ABSTRACT T he aging precipitation of a Fe-Cu alloy cold-deformed 50% and 80% was studied.Optical microscope and HREM were employed to observe the microstructure and precipitation in thermo-mechanical processingand the effect of cold deformation on the aging precipitation was analyzed.T he results show that cold deformation is helpful to the precipitation of second phaseafter a large quantity of cold deformation the precipitation is accelerated and the bulk volume of second phase becomes greater.Copper-rich transition phase is precipitated in advance and then transformed toε-Cu phase with the increase of time during the overaging period. T he copper-rich phase.i.e.GP zoneis the main cause to strengthen the alloy. KEY WORDS Fe-Cu alloy;aging;thermo-mechanical processing;precipitation;GP zone 收稿日期:2008-01-23 修回日期:2008-04-23 基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.50471089) 作者简介:李 闯(1981-)男博士研究生;贺信莱(1938-)男教授博士生导师E-mail:hexl@mater.ustb.edu.cn 20世纪80年代开发的高强韧性、良好焊接性 和耐蚀性的船体用钢[1]将铜作为合金元素加入钢 中利用其时效硬化效应获得良好的综合性能[2-3]. 目前研究情况来看在ε-Cu 时效析出行为方面已 经作了大量的工作[4-7]而对冷变形所产生的影响 的研究则较少本文通过对不同形变的合金进行时 效处理观察形变量和析出物对其性能产生的综合 影响. 1 实验方法 实验合金的主要化学成分为(质量分数%): C0∙015;Cu1∙5.实验材料是在25kg 真空感应 炉上冶炼真空铸锭并快冷.铸锭之后在1000℃加 热锻造成直径14mm 的圆棒在此圆棒上取样加工 成不同试样进行实验. 试样在进行冷轧处理后形变量分别为50%和 80%并进行时效处理时效温度为300℃保温时 间为5~600min 不等在表面洛氏维氏硬度计上测 定维氏硬度(HV)选用载荷49N. 经线切割制成厚0∙3mm 薄片机械磨光到 0∙08mm冲成直径为3mm 的圆片用5%高氯酸乙 醇溶液电解双喷减薄至穿孔温度为-30℃电压 为50V制成电镜试样.金相试样抛光后用3%硝 酸乙醇溶液侵蚀. 第30卷 第12期 2008年 12月 北 京 科 技 大 学 学 报 Journal of University of Science and Technology Beijing Vol.30No.12 Dec.2008 DOI:10.13374/j.issn1001-053x.2008.12.002
.1354 北京科技大学学报 第30卷 为50%和80%的试样分别在30min和15min出现 2 实验结果及讨论 第一个时效峰,所对应的硬度分别为HV220和 从300℃时效硬度曲线(图1)可以看出:经冷轧 HV240,延长时效时间,试样硬度经历下降再上升 后的硬度较原始硬度(HV108.4)有了较大的提高, 的过程,在时效10h分别出现第二个时效峰,对应 随时效时间的增加,试样分别出现两个峰值,形变量 的硬度分别为HV231.6和HV251.6.与未变形试 300 ·e=50% 样相比,冷变形之后再经热处理硬度变化幅度较小. ·E=80% 经冷变形50%和80%的样品在300℃回火时 250 4E=0 的组织演变过程如图2和图3所示.从图2中可以 看出,经50%变形的试样组织主要为拉长的铁素体 200 晶粒,其中伴随有一些由于形变破碎得到的小晶粒, 150 在回火过程中的各阶段组织形貌无太大区别,只伴 随有组织的回复.从图3中发现,经80%变形的样 100 品组织形貌和50%变形样品明显不同,已看不出明 10° 10 102 10 10 显的铁素体晶粒形貌,可能是因为大变形量破碎了 时间,min 铁素体晶粒所致,样品内部存在有大量的形变带,在 图150%和80%冷变形和未变形样品300℃时效硬化曲线 回火过程的不同阶段,组织形貌同样区别不大,只伴 Fig-1 Hardness curves of 50%.80%cold-deformation and unde- 随有组织回复过程, formed specimens aging at 300C (b) 150m 150um 150μm 150μm 图250%冷变形样品300℃回火不同时间的金相组织.(a)未回火;(b)5min:(c)30min:(d)10h Fig.2 Metallographic structures of specimens after the 50%cold deformation and aging at 300C:(a)original:(b)5min:(e)30min:(d)10h 预变形样品的硬度值比未经变形样品的硬度值 进析出物的形核),如产生大量形变带,补偿了形 明显要高,该现象与变形导致的位错的行为作用和 核所需要的应变能,在这些地方,析出物形核所需的 变形促进析出有很大的关系,冷变形导致样品内部 能量较小,形核位置增多,形核比较容易;同时,变形 产生大量的形变位错,这些位错相互作用,会显著增 将试样的晶粒压成长条状(如图2和图3所示),使 加样品的硬度.另外,Dutta和Sellars等在对含铌钢 晶界面积大大增加,补偿了形核所需的界面能,而晶 的研究中[⑧]指出,应变促进微合金元素析出行为的 界又是粒子析出的最佳位置,变形能够促进微合金 主要原因是形变导致大量位错,位错不但为微合金 元素的析出,时效析出过程是位错强化和析出强化 元素的扩散提供了快速通道,还可以从多个方面促 共同作用的过程,必然会加快样品的时效硬化现象
2 实验结果及讨论 从300℃时效硬度曲线(图1)可以看出:经冷轧 后的硬度较原始硬度(HV 108∙4)有了较大的提高 随时效时间的增加试样分别出现两个峰值形变量 图1 50%和80%冷变形和未变形样品300℃时效硬化曲线 Fig.1 Hardness curves of 50%80% cold-deformation and undeformed specimens aging at 300℃ 为50%和80%的试样分别在30min 和15min 出现 第一个时效峰所对应的硬度分别为 HV 220和 HV 240延长时效时间试样硬度经历下降再上升 的过程在时效10h 分别出现第二个时效峰对应 的硬度分别为 HV231∙6和 HV 251∙6.与未变形试 样相比冷变形之后再经热处理硬度变化幅度较小. 经冷变形50%和80%的样品在300℃回火时 的组织演变过程如图2和图3所示.从图2中可以 看出经50%变形的试样组织主要为拉长的铁素体 晶粒其中伴随有一些由于形变破碎得到的小晶粒 在回火过程中的各阶段组织形貌无太大区别只伴 随有组织的回复.从图3中发现经80%变形的样 品组织形貌和50%变形样品明显不同已看不出明 显的铁素体晶粒形貌可能是因为大变形量破碎了 铁素体晶粒所致样品内部存在有大量的形变带在 回火过程的不同阶段组织形貌同样区别不大只伴 随有组织回复过程. 图2 50%冷变形样品300℃回火不同时间的金相组织.(a) 未回火;(b)5min;(c)30min;(d)10h Fig.2 Metallographic structures of specimens after the50% cold deformation and aging at300℃:(a) original;(b)5min;(c)30min;(d)10h 预变形样品的硬度值比未经变形样品的硬度值 明显要高该现象与变形导致的位错的行为作用和 变形促进析出有很大的关系.冷变形导致样品内部 产生大量的形变位错这些位错相互作用会显著增 加样品的硬度.另外Dutta 和 Sellars 等在对含铌钢 的研究中[8]指出应变促进微合金元素析出行为的 主要原因是形变导致大量位错位错不但为微合金 元素的扩散提供了快速通道还可以从多个方面促 进析出物的形核[9]如产生大量形变带补偿了形 核所需要的应变能在这些地方析出物形核所需的 能量较小形核位置增多形核比较容易;同时变形 将试样的晶粒压成长条状(如图2和图3所示)使 晶界面积大大增加补偿了形核所需的界面能而晶 界又是粒子析出的最佳位置变形能够促进微合金 元素的析出.时效析出过程是位错强化和析出强化 共同作用的过程必然会加快样品的时效硬化现象. ·1354· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷
第12期 李闯等:形变对铁铜合金时效析出的影响 ,1355. 150um 150um (d) 150Hm 150μm 图380%冷变形样品300℃回火不同时间的组织.(a)未回火;(b)5mim:(c)15mim:(d)10h Fig-3 Metallographic sructures of specimens after the 8%cold deformation andaging30C:(a)original:(b)5min:(e)15min:(d)10h 冷变形样作用的结果,在时效初期,由于冷变形引起 是回火过程中组织软化的主要原因,硬度的变化总 的大量位错的存在,位错强化占主导作用,之后在时 体来说是组织回复、位错强化和析出强化共同作用 效过程中伴随着位错的不断回复,位错强化起到的 的结果,但是并没有看到析出相或者过渡相的存 作用越来越弱,而不断析出的含铜颗粒开始占据硬 在,这是因为析出物是极为细小的,采用光学显微镜 化的主导作用 观察不到,图4和图5给出了样品经50%和80% 在光学显微镜下观察时效过程中组织的演变过 冷变形后未回火和在300℃分别回火不同阶段的透 程可以明显看到回火过程中组织的回复现象,此亦 射电镜照片 (a) (b) 200nm 200nm 200nm 图450%冷变形样品300℃回火不同时间的TEM照片.(a)未回火:(b)30min:(c)10h Fig.4 TEM micrographs of specimens after the 50%cold deformation and aging at 300C:(a)original:(b)30min;(c)10h (a) (b) (c) 200nm 200nm 200nm 图580%冷变形样品300℃回火不同时间的TEM照片.(a)未回火:(b)15min:(c)10h Fig.5 TEM micrographs of specimens after the 80%cold deformation and aging at 300C:(a)original:(b)15 min:(c)10h
图3 80%冷变形样品300℃回火不同时间的组织.(a) 未回火;(b)5min;(c)15min;(d)10h Fig.3 Metallographic structures of specimens after the80% cold deformation and aging at300℃:(a) original;(b)5min;(c)15min;(d)10h 冷变形样作用的结果在时效初期由于冷变形引起 的大量位错的存在位错强化占主导作用之后在时 效过程中伴随着位错的不断回复位错强化起到的 作用越来越弱而不断析出的含铜颗粒开始占据硬 化的主导作用. 在光学显微镜下观察时效过程中组织的演变过 程可以明显看到回火过程中组织的回复现象此亦 是回火过程中组织软化的主要原因.硬度的变化总 体来说是组织回复、位错强化和析出强化共同作用 的结果.但是并没有看到析出相或者过渡相的存 在这是因为析出物是极为细小的采用光学显微镜 观察不到.图4和图5给出了样品经50%和80% 冷变形后未回火和在300℃分别回火不同阶段的透 射电镜照片. 图4 50%冷变形样品300℃回火不同时间的 TEM 照片.(a) 未回火;(b)30min;(c)10h Fig.4 TEM micrographs of specimens after the50% cold deformation and aging at 300℃:(a) original;(b)30min;(c)10h 图5 80%冷变形样品300℃回火不同时间的 TEM 照片.(a) 未回火;(b)15min;(c)10h Fig.5 TEM micrographs of specimens after the80% cold deformation and aging at 300℃:(a) original;(b)15min;(c)10h 第12期 李 闯等: 形变对铁铜合金时效析出的影响 ·1355·
.1356 北京科技大学学报 第30卷 从图4(a)和图5(a)中可以看出,不论是经50% 并指出,大的冷变形量时形成更细小、分布更均匀、 冷变形还是经80%冷变形的样品,未回火试样内部 体积分数更大的沉淀相粒子.由图5与图4对比可 均未观察到大量的析出颗粒,在观察到的视场范围 见,80%冷变形样品中析出物的体积分数要高于 内没有发现明显的析出颗粒.从前面的硬度结果知 50%冷变形样品中的析出物,并且分布更为均匀,这 道,经50%冷变形的试样在回火约30min时出现明 也很好地解释了大形变量与高硬度之间的关系 显的硬度峰值,从图4(b)中可以看出此时在基体内 由图中可以看出第二项区域的体积分数远高于 部出现大量细小的弥散分布的第二相区域,尺度在 该合金中铜的质量分数1.5%,很显然不是纯铜颗 10~20nm.从图5(b)可以看出经80%冷变形的试粒,为了进一步研究析出相的成分,对样品中析出 样析出速率更快,在回火l5min时内部就形成了大 物进行了能谱分析和高分辨投射电镜的拍照.图6 量细小弥散分布的析出,这些弥散分布的细小析出 为高分辨电镜下的析出物形貌,图中可见短时间时 同位错相互作用,引起试样在短时间回火后就会快 效时产生的第二项区域为边界模糊的片状物质,而 速出现时效硬化现象,根据研究]发现变形有助 经过长时间的时效处理后,析出物边界已变得很明 于第二相的析出,Sengupta称之为“应变诱导沉淀”, 显,并且体积变的更小 10nm 10nm 图680%冷变形样品300℃回火不同时间析出物形貌.(a)15mim:(b)10h Fig6 HREM micrographs of specimens after the 80%cold deformation and aging at 300C:(a)15min:(b)10h 本实验对等温时效过程中的析出颗粒进行了成 (图6(b)中铜的质量分数为42.7%(图7(b),可 分分析,时效峰值处析出颗粒(图6(a)中铜的质量 见析出的并非纯铜而是一种铁含量较高的富铜 分数为34.1%(图7(a),而时效后期析出颗粒 颗粒 1200 1200 Fe (a) ② Fe Fe 1000-Fe 1000 800-Fe 800-Fe C Cu 600 CI 600 Cu 400 400 200 Fe 200 Cu Cu 0 4 U 能量keV 能量keV 图780%冷变形样品300℃回火不同时间析出物能谱分析.(a)15mim:(b)10h Fig.7 EDS analysis of 80%cold deformation precipitates aging at 300C:(a)15 min:(b)10h 当异类原子间结合能低于同类原子间结合能 有序畴.在有序畴内可以完全有序,因此有衍射斑 时,则异类原子倾向于近邻,此时C溶质原子周围 点,对时效l5mim和10h的样品进行选区衍射(相 大都是铁原子,出现短程有序,这种短程有序结构称 机常数为L入=2.168mm·nm),入射方向分别为
从图4(a)和图5(a)中可以看出不论是经50% 冷变形还是经80%冷变形的样品未回火试样内部 均未观察到大量的析出颗粒在观察到的视场范围 内没有发现明显的析出颗粒.从前面的硬度结果知 道经50%冷变形的试样在回火约30min 时出现明 显的硬度峰值从图4(b)中可以看出此时在基体内 部出现大量细小的弥散分布的第二相区域尺度在 10~20nm.从图5(b)可以看出经80%冷变形的试 样析出速率更快在回火15min 时内部就形成了大 量细小弥散分布的析出这些弥散分布的细小析出 同位错相互作用引起试样在短时间回火后就会快 速出现时效硬化现象.根据研究[10] 发现变形有助 于第二相的析出Sengupta 称之为“应变诱导沉淀” 并指出大的冷变形量时形成更细小、分布更均匀、 体积分数更大的沉淀相粒子.由图5与图4对比可 见80%冷变形样品中析出物的体积分数要高于 50%冷变形样品中的析出物并且分布更为均匀这 也很好地解释了大形变量与高硬度之间的关系. 由图中可以看出第二项区域的体积分数远高于 该合金中铜的质量分数1∙5%很显然不是纯铜颗 粒.为了进一步研究析出相的成分对样品中析出 物进行了能谱分析和高分辨投射电镜的拍照.图6 为高分辨电镜下的析出物形貌图中可见短时间时 效时产生的第二项区域为边界模糊的片状物质而 经过长时间的时效处理后析出物边界已变得很明 显并且体积变的更小. 图6 80%冷变形样品300℃回火不同时间析出物形貌.(a)15min;(b)10h Fig.6 HREM micrographs of specimens after the80% cold deformation and aging at 300℃:(a)15min;(b)10h 本实验对等温时效过程中的析出颗粒进行了成 分分析时效峰值处析出颗粒(图6(a))中铜的质量 分数为34∙1% (图7(a))而时效后期析出颗粒 (图6(b))中铜的质量分数为42∙7% (图7(b))可 见析出的并非纯铜而是一种铁含量较高的富铜 颗粒. 图7 80%冷变形样品300℃回火不同时间析出物能谱分析.(a)15min;(b)10h Fig.7 EDS analysis of 80% cold deformation precipitates aging at 300℃:(a)15min;(b)10h 当异类原子间结合能低于同类原子间结合能 时则异类原子倾向于近邻此时 Cu 溶质原子周围 大都是铁原子出现短程有序这种短程有序结构称 有序畴.在有序畴内可以完全有序因此有衍射斑 点.对时效15min 和10h 的样品进行选区衍射(相 机常数为 Lλ=2∙168mm·nm)入射方向分别为 ·1356· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷
第12期 李闯等:形变对铁铜合金时效析出的影响 ,1357. [001]和[011].由以上透射电镜衍射照片(图8)可 征,时效后期,随着GP区中铜的不断富集演化,GP 以看出,电子束入射方向上均出现两组规则的衍射 区开始向fcc的eCu析出粒子转化,铜原子不断富 斑,图中除大而亮的斑点以外,还存在小而暗的小斑 集,颗粒间距变大,弥散度降低,并由原来的颗粒状 点,经过标定大斑点为aFe,小而暗的斑点则为有 变成棒状或者盘状,虽然eCu粒子的析出密度比 序畴的衍射结果山】,最初形成的是富铜偏聚区这 GP区的密度要小,但是其含铜量明显高于GP中的 类产物既为GP区12],为bcc结构,其与母体铁素体 含铜量,致使对位错的阻碍作用也相应要大,因此随 保持共格,在试样硬度峰值时,其主要结构也为bcc 着GP区向Cu析出粒子的转化,导致试样在时效 结构,在过饱和的铁素体母体中形成并长大,时效峰 后期硬度会再度上升,如图4(c)和图5(c)所示,图 的硬度很高,与这些偏聚区中铜的完全有序化和与 中可清晰得看到弥散分布的析出颗粒己经向Cu 基体共格连接有密切的关系,按照沉淀强化的一般 转化,由此可见,冷变形量不同的样品强化效果符 规律,GP区与基体保持共格为时效峰处的结构特 合时效硬度曲线的变化, 图880%冷变形样品300℃回火不同时间析出物选区衍射花样及标定,(a)15min:(b)10h Fig.8 Electron diffraction of precipitates in specimens after the 80%cold deformation and aging at 300C:(a)15min:(b)10h [4]Wang X M.Zhou G F,Yang S W,et al.Aging of HSLA steels 3结论 hearing copper.J Iron Steel Res.2000.12(5):40 (王学敏,周桂峰,杨善武,等。含铜低合金高强钢的时效行 (1)实验用合金经50%和80%冷变形后在 为.钢铁研究学报,2000,12(5):40) 300℃进行等温时效回火,其金相组织为拉长铁素 [5]Yin G Q.Yang C F.Lv Y N.et al.Age Hardening of ultra-low- 体和一些破碎的小晶粒,并伴有恢复组织,其硬度曲 carbon steel bearing copper.JIron Steel Res.2004.16(4):61 线分别在30min和l5min处出现峰值 (尹桂全,杨才福,吕忆农,等.含铜合金的时效硬化钢铁研 (2)实验表明变形有助于第二相的析出,大的 究学报,2004,16(4):61) 冷变形量时形成更细小、分布更均匀、体积分数更大 [6]LiC.Wang X M.Zhou G F,et al.Aging precipitation in low carbon bainitic steels.J Univ Sci Technol Beijing.2006.28 的沉淀相粒子,并且形变量越大达到硬度峰值所用 (6).534 时间越短 (李闯,王学敏,周桂峰,等。低碳贝氏体钢中的时效析出行 (3)时效过程中首先析出与基体共格的富铜过 为-北京科技大学学报,2006,28(6):534) 渡相,并形成GP区,使硬度达到峰值,在时效后期 [7]Wang H Y.Liu Z C.Ren H P.et al.Effect of solution tempera- 这些过渡相逐渐转变成fcc结构的c℃u颗粒,并使 ture on aging of steel containing copper.Baotou Unie Iron Steel Technol,2004,23(1):41 硬度再次提高, (王海燕,刘宗昌,任慧平.固溶温度对含铜钢时效行为的影 响,包头钢铁学院学报,2004,23(1):41) 参考文献 [8]Dutta B.Valdes E.Sellars C M.Mechanism and kinetics of [1]Montemarano T W,Sack B P.Gudas J P.High strength low al- strain induced precipitation of Nb(C.N)in austenite.Acta Met- loy steels in naval construction.Ship Prod.1986.2(3):145 all Mater,1992,40(4):653 [2]Krishnadev M R.Development and characterization of a new fam- [9]Tian W Z.L iu J.Yuan Z X.Carbonitride precipitation and ily of copper containing HSLA steels//Conference Proceedings of structure in micro alloy steel after cold deformation.Wuhan International Conference on Technology and Applications of Unin Sci Technol Nat Sci.2006,29(3):233 HSLA Steels.Metals Park.1984:129 (田文洲,刘静,袁泽喜,冷变形后微合金钢碳氮化物的析出 [3]Hwang GC.Lee S.Yoo J Y,et al.Effect of direct quenching on 与组织.武汉科技大学学报:自然科学版,2006,29(3):233) microstructure and mechanical properties of copper bearing high- (下转第1373页) strength alloy steels.Mater Sci Eng A.1998.252:256
[001]和[011].由以上透射电镜衍射照片(图8)可 以看出电子束入射方向上均出现两组规则的衍射 斑图中除大而亮的斑点以外还存在小而暗的小斑 点.经过标定大斑点为α-Fe小而暗的斑点则为有 序畴的衍射结果[11].最初形成的是富铜偏聚区这 类产物既为 GP 区[12]为 bcc 结构其与母体铁素体 保持共格在试样硬度峰值时其主要结构也为 bcc 结构在过饱和的铁素体母体中形成并长大时效峰 的硬度很高与这些偏聚区中铜的完全有序化和与 基体共格连接有密切的关系按照沉淀强化的一般 规律GP 区与基体保持共格为时效峰处的结构特 征.时效后期随着 GP 区中铜的不断富集演化GP 区开始向 fcc 的ε-Cu 析出粒子转化铜原子不断富 集颗粒间距变大弥散度降低并由原来的颗粒状 变成棒状或者盘状虽然ε-Cu 粒子的析出密度比 GP 区的密度要小但是其含铜量明显高于 GP 中的 含铜量致使对位错的阻碍作用也相应要大因此随 着 GP 区向ε-Cu 析出粒子的转化导致试样在时效 后期硬度会再度上升如图4(c)和图5(c)所示图 中可清晰得看到弥散分布的析出颗粒已经向ε-Cu 转化.由此可见冷变形量不同的样品强化效果符 合时效硬度曲线的变化. 图8 80%冷变形样品300℃回火不同时间析出物选区衍射花样及标定.(a)15min;(b)10h Fig.8 Electron diffraction of precipitates in specimens after the80% cold deformation and aging at 300℃:(a)15min;(b)10h 3 结论 (1) 实验用合金经50%和80%冷变形后在 300℃进行等温时效回火其金相组织为拉长铁素 体和一些破碎的小晶粒并伴有恢复组织其硬度曲 线分别在30min 和15min 处出现峰值. (2) 实验表明变形有助于第二相的析出大的 冷变形量时形成更细小、分布更均匀、体积分数更大 的沉淀相粒子并且形变量越大达到硬度峰值所用 时间越短. (3) 时效过程中首先析出与基体共格的富铜过 渡相并形成 GP 区使硬度达到峰值.在时效后期 这些过渡相逐渐转变成 fcc 结构的ε-Cu 颗粒并使 硬度再次提高. 参 考 文 献 [1] Montemarano T WSack B PGudas J P.High strength low alloy steels in naval construction.J Ship Prod19862(3):145 [2] Krishnadev M R.Development and characterization of a new family of copper containing HSLA steels∥ Conference Proceedings of International Conference on Technology and Applications of HSL A Steels.Metals Park1984:129 [3] Hwang G CLee SYoo J Yet al.Effect of direct quenching on microstructure and mechanical properties of copper-bearing highstrength alloy steels.Mater Sci Eng A1998252:256 [4] Wang X MZhou G FYang S Wet al.Aging of HSLA steels bearing copper.J Iron Steel Res200012(5):40 (王学敏周桂峰杨善武等.含铜低合金高强钢的时效行 为.钢铁研究学报200012(5):40) [5] Yin G QYang C FLv Y Net al.Age Hardening of ultra-lowcarbon steel bearing copper.J Iron Steel Res200416(4):61 (尹桂全杨才福吕忆农等.含铜合金的时效硬化.钢铁研 究学报200416(4):61) [6] Li CWang X MZhou G Fet al.Aging precipitation in low carbon bainitic steels. J Univ Sci Technol Beijing200628 (6):534 (李闯王学敏周桂峰等.低碳贝氏体钢中的时效析出行 为.北京科技大学学报200628(6):534) [7] Wang H YLiu Z CRen H Pet al.Effect of solution temperature on aging of steel containing copper.J Baotou Univ Iron Steel Technol200423(1):41 (王海燕刘宗昌任慧平.固溶温度对含铜钢时效行为的影 响.包头钢铁学院学报200423(1):41) [8] Dutta BValdes ESellars C M.Mechanism and kinetics of strain induced precipitation of Nb(CN) in austenite.Acta Metall Mater199240(4):653 [9] Tian W ZL iu JYuan Z X.Carbonitride precipitation and structure in micro alloy steel after cold deformation.J W uhan Univ Sci Technol Nat Sci200629(3):233 (田文洲刘静袁泽喜.冷变形后微合金钢碳氮化物的析出 与组织.武汉科技大学学报:自然科学版200629(3):233) (下转第1373页) 第12期 李 闯等: 形变对铁铜合金时效析出的影响 ·1357·
第12期 李相辉等:C0一A一W三元合金热处理组织 .1373. 765) [10]Chen R Z.Wang L B.LiJ H.Review and prospect on develop- [8]Tin S,Pollock T M.Murphy W.Stabilization of thermosolutal ments of cast superalloys.JAeronaut Mater,2000.20(1):55 convective instabilities in Ni-based single-crystal superalloys:car- (陈荣章,王罗宝,李建华铸造高温合金发展的回顾与展望, bon additions and freckle formation.Metall Mater Trans A. 航空材料学报,2000,20(1):55) 2001,32(3):1743 [11]Jiang W H.Guan H R.Hu Z Q.Study on heat treatment of [9]Lu S Q,Shang B Z:Luo Z J.et al.Properties,microstructure DZ40M directionally solidified cobalt base superalloy.J Aero- and application of cobalt-base superalloy MP159.Mater Sci Eng. naut Mater,2001,21(1):1 1998,16(3):42 (姜文辉,管恒荣,胡壮麒,定向凝固钴基高温合金DZ4OM的 (鲁世强,尚保忠,罗子健,等.钴基高温合金MP159的性能、组 热处理研究,2001,21(1):1) 织及应用.材料科学与工程,1998,16(3):42) (上接第1357页) steel containing copper.J Iron Steel Res.2006.18(11):40 [10]Cao Y.Liu J W.YiD Q.et al.Influence of trace elements and (刘宗昌,卢弘,李文学,等.含铜高纯钢中的有序畴.钢铁 thermo"mechanical processing on properties of Cu-base elastic al- 研究学报,2006,18(11):40) loy.Mining Metall Eng.2001.21(3):86 [12]Yu Y N.Principles of Metal.Beijing:Metallurgical Industry (曹显,刘锦文,易丹青,等.微合金化与形变热处理对铜基 Press,2000:495 弹性合金组织性能的影响.矿治工程,2001,21(3):86) (余永宁.金属学原理.冶金工业出版社,2000:495) [11]Liu Z C.Lu H.Li W X.et al.Ordering domain in high purity
765) [8] Tin SPollock T MMurphy W.Stabilization of thermosolutal convective instabilities in N-i based single-crystal superalloys:carbon additions and freckle formation. Metall Mater T rans A 200132(3):1743 [9] Lu S QShang B ZLuo Z Jet al.Propertiesmicrostructure and application of cobalt-base superalloy MP159.Mater Sci Eng 199816(3):42 (鲁世强尚保忠罗子健等.钴基高温合金 MP159的性能、组 织及应用.材料科学与工程199816(3):42) [10] Chen R ZWang L BLi J H.Review and prospect on developments of cast superalloys.J Aeronaut Mater200020(1):55 (陈荣章王罗宝李建华.铸造高温合金发展的回顾与展望. 航空材料学报200020(1):55) [11] Jiang W HGuan H RHu Z Q.Study on heat treatment of DZ40M directionally solidified cobalt base superalloy. J Aeronaut Mater200121(1):1 (姜文辉管恒荣胡壮麒.定向凝固钴基高温合金 DZ40M 的 热处理研究.200121(1):1) (上接第1357页) [10] Cao YLiu J WYi D Qet al.Influence of trace elements and thermo-mechanical processing on properties of Cu-base elastic alloy.Mining Metall Eng200121(3):86 (曹昱刘锦文易丹青等.微合金化与形变热处理对铜基 弹性合金组织性能的影响.矿冶工程200121(3):86) [11] Liu Z CLu HLi W Xet al.Ordering domain in high purity steel containing copper.J Iron Steel Res200618(11):40 (刘宗昌卢弘李文学等.含铜高纯钢中的有序畴.钢铁 研究学报200618(11):40) [12] Yu Y N.Principles of Metal.Beijing:Metallurgical Industry Press2000:495 (余永宁.金属学原理.冶金工业出版社2000:495) 第12期 李相辉等: Co-Al-W 三元合金热处理组织 ·1373·