D0I:10.13374/j.issnl001053x.1995.03.016 第17卷第3期 北京科技大学学报 Vol.17 No.3 1995年6月 Journal of University of Science and Technology Beijing Jun.1995 玛钢水暖件电镀锌 招光文魏星 北京科技大学理化系,北京100083 摘要以CT一2为光亮剂的氯化钾电镀锌在玛钢水暖件上施镀时,其电流效率为95%,镀 层光亮细致,其耐蚀性与低碳钢上的镀锌层相近,证明水暖件原材料的成分及其铸态表面缺 陷对电镀锌的质量无显著影响·但电镀锌与热浸锌相比可大大降低锌和能量单耗,降低成 本,可用电镀锌来代替现行的热浸锌. 关键词镀锌/水暖件,防护层 中图分类号T0153.15 Electroplating of Zinc on Pipe Fittings Zhao Guangwen Wei Xing Department of Physical Chemistry,USTB,Beijing 100083,PRC ABSTRACT Electroplating of zinc on pipe fittings from a potassium chloride con- taining bath with brightener CT-2 was found to be a very good process with current efficiency of 95 pct and bright electroplate which has corossion resistance be- ing almost the same as that of zinc electroplates on mild steel,which showed that the composition and the casting surface defaults of the pipe fittings had no significant effects on the quality of the electroplates.Therefore,electroplating of zinc on pipe fittings should be substituted for hot dipping process of zinc because the cost of zinc electroplating would be lower than that of hot dipping process due to the low- er consumption of zinc and energy of the electroplating. KEY WORDS zinc plating,pipe fittings,protective coating 目前我国玛钢水暖件大部分以·黑件'的形式(无防护层)使用,小部分以‘白 件'(有热浸锌防护层)的形式使用·至今为止,‘白件’的生产一直沿用热浸锌法·但 热浸锌法存在许多缺点).此外,热浸锌不能覆盖水暖件的螺纹部分,外观也较差,玛钢 水暖件热浸锌沿用至今,是因为过去的氰化物镀锌,碱性锌酸盐镀锌等对铸件不易施 镀,采用氯化钾(钠)镀锌,效率高,成本低,镀层质量好,污染小,对铸件易施镀, 可减少锌和燃料消耗,降低成本,而获得防护和装饰性能更好的镀锌层· i993-10-16收稿 第一作者男58岁教授
第 卷 第 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 玛 钢水 暖件 电镀锌 招 光 文 魏 星 北 京 科 技 大 学 理 化 系 , 北 京 摘要 以 一 为 光 亮 剂 的 抓 化 钾 电 镀 锌 在 玛 钢 水 暖 件 上 施 镀 时 , 其 电 流 效 率 为 , 镀 层 光 亮 细 致 , 其耐 蚀 性 与 低 碳 钢 上 的 镀 锌 层 相 近 ,证 明 水 暖 件 原 材 料 的 成 分及 其 铸 态 表 面 缺 陷对 电镀 锌 的 质 量 无 显 著 影 响 但 电 镀 锌 与 热 浸 锌 相 比可 大 大 降 低 锌 和 能 量 单 耗 , 降低 成 本 , 可 用 电镀 锌 来代 替 现 行 的 热 浸 锌 关健 词 镀 锌 水 暖件 , 防 护 层 中图分类 号 。 沈 , , , 一 而 , , , , 目前 我 国 玛 钢 水 暖 件 大 部 分 以 ‘ 黑 件 ’ 的 形 式 无 防 护 层 使 用 , 小 部 分 以 ‘ 白 件 ’ 有 热 浸 锌 防 护 层 的形 式 使 用 至 今 为 止 , ‘ 白件 ’ 的生 产 一 直 沿 用 热 浸 锌 法 但 热 浸 锌 法 存 在 许 多 缺 点 ’ , 此外 , 热 浸 锌 不 能 覆 盖 水 暖 件 的螺 纹部分 , 外 观 也 较 差 玛 钢 水 暖 件 热 浸 锌 沿 用 至 今 , 是 因 为 过 去 的 氰 化 物 镀 锌 、 碱 性 锌 酸 盐 镀 锌 等 对 铸 件 不 易 施 镀 采 用 氯 化 钾 钠 镀 锌 , 效 率 高 , 成 本 低 , 镀 层 质 量好 , 污 染 小 , 对铸 件 易 施 镀 , 可 减 少 锌 和 燃 料 消 耗 , 降低 成 本 , 而 获 得 防 护 和 装 饰 性 能 更 好 的镀 锌 层 一 一 收 稿 第 一 作 者 男 岁 教 授 DOI :10.13374/j .issn1001-053x.1995.03.016
.280+ 北京科技大学学报 1995年No.3 1实验方法 实验分成两个部分,水暖件电镀锌及其性能检验和电极反应研究,氯化钾镀锌的质量 主要取决于所用的光亮剂.实验选用CT一2型光亮剂3,玛钢水暖件从商店购进.电镀和纯 化所需的化学物质为分析纯试剂.电镀液和钝化液用去离子水配制,镀液含氯化锌65g八, 氯化钾220g/1,硼酸30g1,CT-2A16ml/1,电镀前镀液的pH调整到5.8. 电镀温度为室温(299~303K).电流密度为1A/dm2,电源为恒压恒流电源,工 作于恒电流方式·电流用4.5位数字万用表测量·镀锌后用低铬钝化·钝化后的样品进 行耐腐蚀性能检验一中性盐雾试验,该试验委托冶金部钢铁研究总院七室进行·电极 反应研究用DHZ-1型电化学综合测试仪进行,用Gould60000X-Y记录仪记录.研 究电极为钨丝,在真空下封人耐热玻璃中,用粗砂纸磨出端面,然后逐级磨光,最后用 1000号水磨砂纸磨光,辅助电极为锌棒(直径为3mm).参考电极也是锌棒,插于研究 电极附近的镀液中.锌的交换电流密度比较大,在使用条件下锌参考电极应是可逆的·实验 证明,此电极的电位非常稳定,有光亮剂时对饱和甘汞电极的电位为-1.028V,无光 亮剂时为-1.048V. 2实验结果和讨论 2.1镀前处理 玛钢水暖件表面有较厚的氧化层,对于这种铸件,选用硫酸一氢氟酸浸蚀液,浸 蚀既要完全去掉氧化层,又不能浸蚀过头·所以镀前处理是控制镀层质量的关键之一, 由于各工件或每个工件的不同部分的氧化皮厚度或结构不可能完全相同,因此可能造成 一部分工件(或一个工件的某些部分)过浸蚀,而其余部分又浸蚀不足的情况·在大批 量处理时,可使镀前处理在滚桶内进行,并适当加入固体研磨剂,如砂子,一方面,加 速除去欲浸蚀掉的氧化层,另一方面尽量除去过浸蚀形成的黑灰,使镀前处理所得的工 件更加清洁, 2.2镀锌的电流效率 为了初步估计钢件上和玛钢水暖件上镀锌的差别,测定了低碳钢和水暖件上镀锌的 电流效率,数据见表1.由表1可见,水暖件上和低碳钢上电镀锌的电流效率差别不 大,说明玛钢水暖件基体对用CT一2作光亮剂的氯化钾镀锌无重大影响,在水暖件上 镀锌比低碳钢上电流效率稍低,电流效率波动也稍大,说明基体及其处理均有一定的影 响,过程需严格控制. 2.3水暖件电镀锌、钝化及耐腐蚀检验 作耐腐蚀检验的所有样品上镀锌层厚度约16μ.为了减少锌的腐蚀,电镀锌必须经
· 北 京 科 技 大 学 学 报 卯 年 实验方 法 实 验 分 成 两 个 部 分 水 暖 件 电镀 锌 及 其 性 能 检 验 和 电 极 反 应 研 究 氯 化 钾 镀锌 的 质 量 主 要 取 决 于 所 用 的 光 亮 剂 实验 选 用 , 一 型光亮 剂, 玛 钢水 暖件从商店 购进 电镀 和 钝 化 所 需 的 化 学 物 质 为分 析 纯 试 剂 电镀 液 和 钝 化 液 用 去 离 子 水 配 制 镀 液 含 氯 化 锌 , 氯 化 钾 , 硼 酸 , 一 八 , 电镀 前 镀 液 的 调 整 到 电镀 温 度 为 室 温 一 电 流 密 度 为 , 电 源 为 恒 压 恒 流 电 源 , 工 作 于 恒 电 流 方 式 电 流 用 位 数 字 万 用 表 测 量 镀 锌 后 用 低 铬 钝 化 钝 化 后 的 样 品 进 行 耐 腐 蚀性 能 检 验 一 中性 盐 雾 试 验 , 该 试 验 委 托 冶 金 部 钢 铁 研 究 总 院 七 室 进 行 电 极 反 应 研 究 用 一 型 电化 学 综 合 测 试 仪 进 行 , 用 一 记 录 仪 记 录 研 究 电极 为 钨 丝 , 在 真 空 下 封 人 耐 热玻 璃 中 , 用 粗 砂 纸 磨 出端 面 , 然 后 逐 级磨 光 最 后 用 号 水 磨 砂 纸 磨 光 辅 助 电极 为 锌 棒 直 径 为 参考 电极 也 是 锌棒 , 插 于 研 究 电极 附近 的镀液 中 锌 的交换 电流 密度 比较大 , 在使用条件下锌参考 电极应是可逆 的 实验 证 明 , 此 电极 的 电位 非 常 稳 定 , 有 光 亮 剂 时 对 饱 和 甘 汞 电 极 的 电 位 为 一 , 无 光 亮 剂 时 为 一 实 验结 果 和 讨论 镀前 处 理 玛 钢 水 暖件 表 面 有 较 厚 的 氧 化 层 对于 这 种 铸 件 , 选 用 硫 酸 一 氢 氟 酸 浸 蚀 液 浸 蚀 既 要 完 全 去 掉 氧 化 层 , 又 不 能 浸 蚀 过 头 所 以 镀 前 处 理 是 控 制 镀 层 质 量 的 关 键 之 一 由于 各 工 件 或 每 个 工 件 的不 同部 分 的 氧 化 皮 厚 度 或 结构 不 可 能 完 全 相 同 , 因此 可 能 造 成 一 部 分 工 件 或 一 个 工 件 的某 些 部 分 过 浸 蚀 , 而 其余部 分 又 浸 蚀 不 足 的情 况 在 大 批 量 处理 时 , 可 使 镀 前 处 理 在 滚 桶 内进 行 , 并 适 当加 人 固体 研 磨 剂 , 如 砂 子 , 一 方 面 , 加 速 除 去 欲 浸 蚀 掉 的 氧 化 层 , 另 一 方 面 尽 量 除 去 过 浸 蚀 形 成 的 黑 灰 , 使 镀 前 处 理 所 得 的 工 件 更 加 清 洁 镀锌 的 电流 效 率 为 了 初 步 估 计 钢 件 上 和 玛 钢 水 暖 件 上 镀 锌 的差 别 , 测 定 了 低 碳 钢 和 水 暖 件 上 镀 锌 的 电 流 效 率 , 数 据 见 表 由 表 可 见 , 水 暖 件 上 和 低 碳 钢 上 电 镀 锌 的 电 流 效 率 差 别 不 大 , 说 明 玛 钢 水 暖 件 基 体 对用 一 作 光 亮 剂 的氯 化 钾 镀 锌 无 重 大 影 响 在 水 暖 件 上 镀 锌 比低 碳 钢 上 电 流 效 率 稍 低 , 电 流 效 率 波 动 也 稍 大 , 说 明基 体 及 其处理 均 有 一 定 的 影 响 , 过 程 需 严 格 控 制 水 暖 件 电镀 锌 、 钝 化 及 耐 腐 蚀 检验 作 耐 腐 蚀 检 验 的所 有 样 品 上 镀 锌 层 厚 度 约 拜 为 了 减 少 锌 的 腐 蚀 , 电 镀 锌 必 须 经
Vol.17 No.3 招光文等:玛锅水暖件电镀锌 ·281· 过钝化处理,由于氯化钾镀锌镀层结晶细 表1电镀锌的电流效率 致、光亮,可用低铬钝化,大大降低铬的污 电流效率/% 实验号 染.钝化后,钝化层在333~343K下老化. 水暖件 低碳钢 钝化后的样品按GB10125-88”人造气 96.5 99.6 氛中的腐蚀实验“,即中性盐雾实验,进行耐 2 96.8 99.8 腐蚀检验.设备为YQ-25D盐雾实验箱. 3 942 99.2 主要条件为:氯化钠浓度50±5g1,pH: 4 943 6.5~7.2,T:308±2K,连续喷雾.中性盐雾 平均 95.5±1.2 99.5±0.3 实验主要结果如下: (1)水暖件镀锌和钢件镀锌样品(白钝)出白锈和红锈的时间相近,分别为24h和 192h,证明两者防护性能基本相同,两种基体上镀锌层的厚度相差不大,而且说明水暖 件的化学成份及其表面不平等缺陷对镀锌层也无多大影响, (2)彩钝比白钝耐腐蚀性稍强.白钝试样在喷雾192h后都出现1到几个红锈 斑,彩钝试样在216h后才出现红锈斑. (3)到265h,一般只是白锈量增多,但红锈斑点数并不显著增加.这说明,红锈斑 点的出现是镀层缺陷,如针孔等引起.每个镀件中红锈斑点数都很少,说明镀层针孔等缺 陷较少. 由上述检验证明,玛钢水暖件电镀锌与钢件电镀锌具有相同的防护性能,镀层缺陷 少,电流效率高,可见氯化钾电镀锌可以用于玛钢水暖件, 2.4电极反应研究 为了对电镀工艺作进一步了解,用循环伏安法和计时电流法对电极反应进行了研 究,以便获得比稳态极化曲线和赫尔槽实验更多的信息, (1)循环伏安法 对有CT-2光亮剂和无CT一2的镀液分别进行了研究,所得循环伏安图分别示于 图1(a,b). 从图1可以看出,光亮剂CT-2为16l1时,其阴极极化比无CT-2时增大约 100V,其峰电流则降低到无光亮剂时约1/20.由此可见非离子型表面活性物质构成的光 亮剂CT一2在电极表面上的吸附对电镀反应有强烈的阻化作用,它使电化学步骤向不 可逆的方向显著移动,抑制了表面不平度的扩大及枝晶生成的倾向,从而得到结晶细、光 亮平滑的镀层. (2)计时电流法 用计时电流法研究了镀锌反应的初始阶段,主要是晶核形成和长大的情况.有光亮剂 CT-2时计时电流曲线示于图2. 这些曲线显示了反应初始阶段品核形成及长大过程的特征~刀,证明反应初始阶段 为成核和长大过程控制.,这一控制步骤已在熔盐电镀中改善镀层质量 计时电流曲线再上升部分前半段的I一t的线性相关系数很高,可判断为逐渐成核;
招 光文等 玛 钢水 暖件 电镀锌 过 钝 化 处 理 由 于 氯 化 钾 镀 锌 镀 层 结 晶 细 致 、 光 亮 , 可 用 低 铬 钝 化 , 大 大 降 低 铬 的 污 染 钝 化后 , 钝 化 层 在 一 下 老 化 钝 化 后 的样 品按 一 “ 人 造 气 氛 中的腐 蚀 实 验 “ , 即 中性 盐 雾 实 验 , 进 行 耐 腐 蚀 检 验 设 备 为 一 盐 雾 实 验 箱 主 要 条 件 为 氯 化 钠 浓 度 士 , 一 , 士 , 连 续 喷 雾 中 性 盐 雾 实 验 主 要 结 果 如下 表 电镀锌 的 电流效率 电流效率 实验号 水暖件 低碳钢 平均 士 卯 士 水 暖 件 镀 锌 和 钢 件 镀 锌 样 品 白钝 出 白 锈 和 红 锈 的 时 间 相 近 , 分 别 为 和 , 证 明 两 者 防 护 性 能 基 本 相 同 , 两 种 基 体 上 镀 锌 层 的厚 度 相 差 不 大 , 而 且 说 明 水 暖 件 的 化 学 成 份 及 其 表 面 不 平 等 缺 陷对镀 锌 层 也 无 多 大 影 响 彩 钝 比 白 钝 耐 腐 蚀 性 稍 强 白 钝 试 样 在 喷 雾 后 都 出 现 到 几 个 红 锈 斑 , 彩 钝 试 样 在 后 才 出现红锈斑 到 , 一 般 只 是 白 锈 量 增 多 , 但 红 锈 斑 点 数 并 不 显 著 增 加 这 说 明 , 红 锈 斑 点 的 出现 是 镀 层 缺 陷 , 如 针 孔 等 引 起 每 个 镀 件 中红 锈 斑 点 数都 很 少 , 说 明镀层 针 孔 等 缺 陷 较 少 由上 述 检 验 证 明 , 玛 钢 水 暖 件 电 镀 锌 与 钢 件 电 镀 锌具 有 相 同 的 防 护 性 能 , 镀 层 缺 陷 少 , 电流 效 率 高 , 可 见 氯 化 钾 电镀 锌 可 以 用 于 玛 钢 水 暖 件 电极 反 应 研 究 为 了 对 电 镀 工 艺 作 进 一 步 了 解 , 用 循 环 伏 安 法 和 计 时 电 流 法 对 电 极 反 应 进 行 了 研 究 , 以 便 获 得 比稳 态 极 化 曲线 和 赫 尔 槽 实 验 更 多 的 信 息 循 环 伏 安 法 对有 一 光 亮 剂 和 无 一 的 镀 液 分 别 进 行 了 研 究 , 所 得 循 环 伏 安 图 分 别 示 于 图 , 从 图 可 以 看 出 , 光 亮 剂 一 为 时 , 其 阴 极 极 化 比 无 一 时 增 大 约 , 其峰 电流 则 降低 到 无 光 亮 剂 时 约 由此 可 见 非 离 子 型 表 面 活 性 物 质 构 成 的 光 亮 剂 一 在 电极 表 面 上 的 吸 附 对 电 镀 反 应 有 强 烈 的 阻 化 作 用 , 它 使 电 化 学 步 骤 向 不 可 逆 的方 向显 著 移 动 , 抑 制 了表 面 不 平 度 的 扩 大 及 枝 晶 生 成 的倾 向 , 从 而 得 到 结 晶 细 、 光 亮 平 滑 的镀 层 计 时 电流 法 用 计 时 电流 法 研 究 了 镀 锌 反 应 的初 始 阶段 , 主 要 是 晶 核 形 成 和 长 大 的 情 况 有 光 亮 剂 一 时计 时 电流 曲线 示 于 图 这 些 曲线显 示 了反 应 初 始 阶段 晶 核 形 成 及 长 大 过 程 的 特 征 一 , 证 明 反 应 初 始 阶 段 为 成 核 和 长 大 过 程 控 制 这 一 控 制 步 骤 已 在 熔 盐 电镀 中改 善镀 层 质 量 【 计 时 电流 曲线 再 上 升 部 分 前 半 段 的 一 的 线 性 相 关 系 数 很 高 , 可 判 断 为 逐 渐 成 核
…282 北京科技大学学报 1995年No.3 I/mA 0.21 41/mA 0.1 2 E/V E/V -03 -02 -0. 0.1 0.2 -020-0.10 0.20 -0.1 -02 图1.锌在钨上析出的循环伏安图 (a)光亮剂CT-216ml/1b)无光亮剂.S=0.0113cm2,V=45mV/S,T=301K. 1-t2的线性相关系数仅稍低一点,说明 很接近同时成核,即大部分晶核是在开始的 200mV 一瞬间形成的,以后长时间内逐渐形成的晶 0.25 核不多.成核过程的这种特点很有利于形成 分布均匀、结晶细致、缺陷少的镀层, 0.20 在无光亮剂CT-2时,也可观察到类似 的成核/长大过程,主要差别为,这时成核过 电位较小,能明显观察到成核/长大现象的最 80mV 0.10 小过电位为55mV,比光亮剂CT-2为16ml/1 170mV 时约小100mV.晶核密度lnN。与1/m-2有线 0.05 性关系(n为过电位).这种关系说明, 160mV 0.00 适量的光亮剂CT一2使成核过电位增大, t/5 琳而使晶核密度大大增加,改善了使镀层 质量, 图2锌在钨上沉积的计时电流曲线 S=0.0113cm2,T=301K,镀液成分见表1, 3结论 曲线上的数字为过电位. 以CT一2作为光亮剂的氯化钾镀锌,在玛钢水暖件上施镀时,电流效率可达95%,镀 层光亮细致、缺陷少,可用低铬钝化,其耐腐蚀性能与钢件镀锌层相近,证明玛钢水暖件 中较高的炭,硅含量及水暖件铸态表面缺陷对镀锌层质量无显著影响.因此,玛钢水暖件 电镀锌在技术上是可行的,在经济上则由于大大降低锌耗及能量消耗使成本降低,电镀锌 可代替热浸锌
· 北 京 科 技 大 学 学 报 卯 年 图 锌 在 钨 上 析 出的循环 伏安 图 光 亮剂 一 而八 伪 无 光 亮 剂 , , 叻加 。︸﹄甘 一 的 线 性 相 关 系 数 仅 稍 低 一 点 , 说 明 很 接 近 同 时成 核 , 即大 部 分 晶 核 是 在 开 始 的 一 瞬 间形 成 的 , 以 后 长 时 间 内逐 渐 形 成 的 晶 核 不 多 成 核 过 程 的 这 种 特 点 很 有 利 于 形 成 分 布 均 匀 、 结 晶 细 致 、 缺 陷少 的镀 层 在 无 光 亮 剂 一 时 , 也 可 观 察到 类 似 的成 核 长 大 过 程 主 要 差 别 为 , 这 时 成 核 过 电位 较 小 , 能 明 显 观 察到 成 核 长 大 现 象 的 最 小 过 电位 为 , 比 光 亮剂 一 为 耐 时 约 小 晶 核 密 度 。 与 加 ’ 有 线 性 关 系 伪 为 过 电 位 这 种 关 系 说 明 , 适 量 的 光 亮 剂 一 使 成 核 过 电 位 增 大 , 琳而 使 晶 核 密 度 大 大 增 加 , 改 善 了使 镀 层 质 量 刀 、 , 印 套 图 锌在 钨上 沉 积 的计 时 电流 曲线 结论 · , , 镀液 成分 见 表 , 曲线上 的数 字 为 过 电位 以 一 作 为 光 亮 剂 的 氯 化 钾 镀 锌 , 在 玛 钢 水 暖件 上 施 镀 时 , 电 流 效 率 可 达 , 镀 层 光 亮 细 致 、 缺 陷 少 , 可 用 低 铬 钝 化 , 其 耐 腐 蚀 性 能 与 钢 件 镀 锌 层 相 近 , 证 明 玛 钢 水 暖 件 中较 高 的炭 , 硅 含 量 及 水 暖 件 铸 态 表 面 缺 陷 对 镀 锌 层 质 量 无 显 著 影 响 因 此 , 玛 钢 水 暖 件 电镀 锌 在 技 术 上 是 可 行 的 在 经 济 上 则 由于 大 大 降低 锌耗 及 能 量 消 耗 使 成 本 降 低 , 电 镀 锌 可 代 替 热浸 锌
Vol.17 No.3 招光文等:玛钢水暖件电镀锌 283. 参考文献 1高惠临.关于减少热浸锌锌耗的探讨.材料保护,1988(2):30 2潘晓笛.热镀锌新工艺评介.材料保护,1983(2):10 3曹正德等。CT一2型氯化钾(钠)微酸性光亮镀锌的研究.材料保护,1986(2)小:23 4沈品华.氯化钾镀锌.材料保护,1988(3):53 5 Inman D,Vargas T,Duan S,Dudley P.The Electrocry Stallization of Chromium from Molten LiCl-KCI at 450 C.In:Proc.4th Int Symp Molten Salts.San Francisco,USA:1994.545 6招光文等.熔盐电镀Ⅱ.钼的电化学成核及其对电镀的影响,北京钢铁学院学报,1987(1):80 7招光文等.熔盐电镀】.电化学成核及其在扩散控制下的长大.北京钢铁学院学报,1986(4)78 8 Duan S,Inman D,Sheward J A.Apparatus for Electrolytic Production of Metal Coatings from a Salt Melt.UK Patent,GB.2193508.1988-02-10 的的的的的的的的的的的的钟的的的的的的论的的的的的的的的的的的钟响的帅的喻喻喻喻岭 (上接278页) 致谢:北京科技大学材料物理系88级毕业生李水维、黄一庶参加了部分实验工作,北京科技大学碳纤维及复 合材料研究室给予了大力帮助和支持。作者向他们表示衷心的感谢, 参考文献 1 Luski S,et al.Study of the Mechanism of Conduction in Intercalated Carbon Pitch-Based Fibres. Synthetic Metals.1989,31:251 ~265 2 Luski S,et al.Graphite Fibers Intercalated with AsF;:A Comparison of PAN and Pitch-Based Fibers.Carbon,1987,25:799~801 3刘洪波.高电导率碳纤维的制备及其应用.新型碳材料,1991(3、4合期):64~70 4康飞宇.石墨层间化合物的研究与应用前景.新型碳材料,1991(3、4合期上89~97 5 Wang Z D,et al.Intercalation of FeCl,into Graphite Films in Molten Salts.Synthetic Metals, 1991,44:165~176 6康飞宇等.用熔盐法合成FeCl3-CuCl,三元石墨层间化合物碳素,1991(2):11~17 7 Ho C T,et al.Structure of Brominated Thornel P-100Carbon Fibers,Carbon,1989,27:603~609 8谭敏韶等.热处理对PAN基碳纤维结构的影响,高分子材料科学与工程,1990(3):61~64
招 光 文 等 二玛 钢 水 暖 件 电 镀 锌 参 考 文 献 高惠 临 潘 晓笛 关 于 减 少 热 浸 锌 锌耗 的探讨 材 料 保 护 , 热 镀 锌 新 工 艺 评 介 材 料 保 护 , 曹 正 德 等 一 型 氯 化 钾 钠 微 酸性 光 亮 镀 锌 的研究 材 料 保 护 , 沈 品 华 抓 化钾镀 锌 材 料 保 护 , , , , 而 一 印 ℃ 兄 势 沈 阮 密 , 招 光 文 等 熔 盐 电镀 钥 的 电 化 学 成 核 及 其 对 电镀 的 影 响 北 京 钢 铁 学 院 学 报 , 招 光 文 等 熔 盐 电镀 电化 学 成 核 及 其 在 扩 散 控 制 下 的 长 大 北 京 钢 铁 学 院学 报 , , , 一 一 叫耗卜峭冷 械知 械卜峨共知 叫 械卜川 械卜专令 令 侧 械》 川拭钾叫械卜喂 知 川树 卜 砚洲卜 《 卜 门树 卜 材 卜侧娜 卜 喊羚知 川 轶卜 械 加 ,械卜 侧械卜 碱玲 川 械卜 树 卜 川材 卜 司 林 , 械》 川 洲 卜 耗 卜 玲冷 树 《 卜树 加 拭卜 械 卜 叫 共知 树 卜 叫羚 械加 上 接 颐 致 谢 北 京 科 技 大学 材 料 物理 系 级 毕 业 生 李 永 维 、 黄 一 庶 参 加 了 部 分 实验 工 作 。 北 京 科 技 大 学 碳 纤 维 及 复 合 材 料 研 究 室 给 予 了 大 力 帮助 和 支 持 。 作 者 向他 们 表 示 衷 心 的 感 谢 参 考 文 献 , 助 一 , , 一 , 幼 山 一 , , 刘 洪 波 高 电 导 率碳 纤 维 的 制 备 及 其 应 用 新 型 碳 材 料 , 、 合 期 一 康飞 宇 石 墨 层 间 化 合 物 的 研 究 与 应 用 前 景 新 型 碳 材 料 , 、 合期 一 , , , 科 一 康飞 宇 等 用 熔 盐 法 合成 一 三 元 石 墨 层 间 化 合 物 碳 素 , 一 , 而 一 , , , 一 谭敏 韶 等 热 处 理 对 基 碳 纤 维 结 构 的 影 响 高 分 子 材 料 科 学 与 工 程 , 一