第十一章醛、酮和醌 11.1醛和酮的命名 11.1.1普通命名法 11.1.2系统命名法 11.2醛和酮的结构 11.3醛和酮的制法 11.3.1醛和酮的工业合成 (1)低级伯醇和仲醇的催化脱氢 (2)羰基合成 3)烷基苯的氧化 11.3.2伯醇和仲醇的氧化 11.3.3羧酸衍生物的还原 11.3.4芳环的酰基化
第十一章 醛、酮和醌 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法 11.1.2 系统命名法 11.2 醛和酮的结构 11.3 醛和酮的制法 11.3.1醛和酮的工业合成 (1)低级伯醇和仲醇的催化脱氢 (2) 羰基合成 (3) 烷基苯的氧化 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 11.3.3 羧酸衍生物的还原 11.3.4 芳环的酰基化
11.4醛和酮的物理性质 11.5醛和酮的波谱性质 11.6醛和酮的化学性质 11.6.1羰基的反应活性 11.6.2羰基的亲核加成 (1) 与水加成 2) 与醇加成 与亚硫酸氢钠的加成 (4) 与氢氰酸的加成 ⑤)与金属有机试剂的加成 (6) 与Wittig试剂加成 (T)与氨及其衍生物的加成缩合反应
11.4 醛和酮的物理性质 11.5 醛和酮的波谱性质 11.6 醛和酮的化学性质 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成 (1) 与水加成 (2) 与醇加成 (3) 与亚硫酸氢钠的加成 (4) 与氢氰酸的加成 (5) 与金属有机试剂的加成 (6) 与 Wittig 试剂加成 (7) 与氨及其衍生物的加成缩合反应
11.6.3a-氢原子的反应 ()a-氢的酸性 (2)卤化反应 3)缩合反应 羟醛缩合 Claison-Schmidt缩合反应 11.6.4氧化和还原 ()氧化反应 (a与Tollens试剂的反应 (b)Fehling试剂 (c)与强氧化剂的作用
11.6.3 α–氢原子的反应 (1) α–氢的酸性 (2) 卤化反应 (3) 缩合反应 (a)羟醛缩合 (b) Claison–Schmidt 缩合反应 (c) Perkin 反应 (d) Mannich 反应 11.6.4 氧化和还原 (1) 氧化反应 (a) 与Tollens 试剂的反应 (b) Fehling 试剂 (c)与强氧化剂的作用
) 还原反应 (a 催化加氢 b)用金属氢化物还原 (c)Clemmensen还原法 (d)Volff-Kishner反应 (3)Cannizzaro反应（歧化反应） 11.7a,-不饱和醛、酮的特性 11.7.1亲电加成 11.7.2亲核加成 11.8乙烯酮卡宾 11.9i 醌
(2) 还原反应 (a) 催化加氢 (b) 用金属氢化物还原 (c) Clemmensen 还原法 (d) Wolff–Kishner 反应 (3) Cannizzaro 反应(歧化反应) 11.7 α,β–不饱和醛、酮的特性 11.7.1 亲电加成 11.7.2 亲核加成 11.8 乙烯酮 卡宾 11.9 醌
n2n ngu n 甲醛 醛 酮 醌 脂肪醛和酮、芳香醛和酮， 脂环酮○0 饱和醛和酮、不饱和醛和酮 醛和酮 的分类 CH3CCH=CH2 一元醛和酮、二元醛和酮 0 0 CH3CCH2CCH3 单酮、混酮
O O O O 醌 脂肪醛和酮、芳香醛和酮 饱和醛和酮、不饱和醛和酮 一元醛和酮、二元醛和酮 单酮、混酮 醛和酮 的分类 H C O H R C O H R C O R' 甲醛 醛 酮 脂环酮 CCH2CH3 O O CH3 CCH=CH2 O CH3CCH2CCH3 O O
11.1 醛和酮的命名 11.1.1普通命名法 醛：“烃基”十醛 CH3CHCH2CHO CH3 苯甲醛 正丁醛 异戊醛 (benzaldehyde) 酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略 二2 甲基乙基（甲）酮 二苯甲酮 甲乙酮 (benzophenone)
酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略 二苯甲酮 (benzophenone) 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法 醛：“烃基” ＋ 醛 C O CH3CH2CH2 H 正丁醛 CH3CHCH2CHO CH3 异戊醛 C O H 苯甲醛 (benzaldehyde) 甲基乙基(甲)酮 甲乙酮 CH3 C O CH2CH3 C O
11.1.2系统命名法 与醇的命名不同的是： ·选择含有羰基的最长的碳链作为主链。 从醛基或靠近羰基一端编号。酮中的羰基 位次要标明。 ·英文命名 醛：烷烃名称的词尾“e2“a”; 酮： “e2,“one” 8 CH3CH2CH2CHCH2CHCH2C CH3CH2CCHCH2CH3 CH3 C2Hs CH3 5-甲基-3-乙基辛醛 4甲基-3-已酮 (3-ethyl-5-methyloctanal) (4-methyl-3-hexanone)
11.1.2 系统命名法 与醇的命名不同的是： • 选择含有羰基的最长的碳链作为主链。 • 从醛基或靠近羰基一端编号。酮中的羰基 位次要标明。 5–甲基–3–乙基辛醛 (3-ethyl-5-methyloctanal) CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CH O CH3 C2H5 CH3CH2CCHCH2CH3 O CH3 4–甲基–3–己酮 (4-methyl-3-hexanone) • 英文命名 醛：烷烃名称的词尾 “e” “al”； 酮： “e” “one
不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的一端 编号。 CH3CH=CHCH emcn-cu su, 2-丁烯醛 CH3 (巴豆醛) 3-甲基-4己烯-2-酮 ·命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。 CH3 CHCH2CHO CCH2CH3 (〉CH2CCH 3-苯基丁醛 1-苯基-1-丙酮 1-苯基-2-丙酮 CH3CCH2CCH3 2,4-戊二酮 B-戊二酮（乙酰丙酮） 3-氧代丁醛(3-丁酮醛)
CH3CH CHCH O 2–丁烯醛 (巴豆醛) • 不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的一端 编号。 •命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。 CH3CH CH CH CH3 CCH3 O 3–甲基–4–己烯–2–酮 CCH2 CH3 O CH2 CCH3 O 3-苯基丁醛 1-苯基-1-丙酮 1-苯基-2-丙酮 CH3 CCH2 CCH3 O O 2,4-戊二酮 β-戊二酮 (乙酰丙酮) CH3 CCH2 CH O O 3-氧代丁醛 (3-丁酮醛) CHCH2 CHO CH3
•脂环族醛和酮的命名： 羰基连在环上的命名“环某酮”； 羰基在环外的把环作为取代基。 H3C. CHO 4甲基环己酮 3-甲基环己基甲醛 11.2醛和酮的结构 121.79 >0 121.7° 偶极矩 图11.2甲醛分子的结构 =(7.79.7)×10-30C.m
•脂环族醛和酮的命名： 羰基连在环上的命名“环某酮”； 羰基在环外的把环作为取代基。 4–甲基环己酮 3–甲基环己基甲醛 H3 C CHO 11.2 醛和酮的结构 CH3 O C O H H 116.5° 121.7° 121.7° 图11.2 甲醛分子的结构 C O δ δ 偶极矩 μ = (7.7 ~9.7)×10–30C.m
图11.1醛分子的结构
图 11.1 醛分子的结构