第5章配位滴定法 5.1配位滴定概述 5.2EDTA及其解离平衡 5.3金属指示剂
第5 章 配位滴定法 5.1 配位滴定概述 5.2 EDTA及其解离平衡 5.3金属指示剂
5.1配位滴定法概述 、 配位滴定法 一以配位反应为基础的滴定法 二、配位滴定法反应的条件 滴定反应的要求： 配合滴定反应的要求 ①定量 ①配位数要固定1：1 ②反应完全 ②生成的配合物要稳定 ③快速 ③快速 ④简便指示终点 ④有适当的方法确定终点
5.1 配位滴定法概述 ④有适当的方法确定终点 ①定量 ②反应完全 ③快速 ④简便指示终点 配合滴定反应的要求 ①配位数要固定1:1 ②生成的配合物要稳定 ③快速 滴定反应的要求: 一 、配位滴定法 —以配位反应为基础的滴定法 二、配位滴定法反应的条件
5.2EDTA及其解离平衡 EDTA 二、 EDTA的解离平衡 三、EDTA与金属离子的配合物
5.2 EDTA及其解离平衡 一、 EDTA 二、 EDTA的解离平衡 三、 EDTA与金属离子的配合物
EDTA 常用无机辂合利 NH3: Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag*、Cd2+ CN-: Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag*、Cd2+、 Hg2+、Fe2+、Fe3+ OH-: Cu2+、Co2+、Ni2 利用配位剂（掩蔽剂）与干扰离 Fe2+、Fe3+、Bi3+、 子形成稳定的配合物，从而消除 干扰的掩蔽方法称为配位掩蔽法。 F: AI3+、Fe3+ Cl: Ag*、Hg2+ 逐级形成，不稳定，常用做掩蔽剂！
一、 EDTA 利用配位剂（掩蔽剂）与干扰离 子形成稳定的配合物，从而消除 干扰的掩蔽方法称为配位掩蔽法
有机多基螯合剂是配位滴定法常使用的滴定剂。优 点：滴定反应完全、产物螯合物稳定；由于螯合比简单、 固定，使产物单一、易定量。 配位滴定中常用氨羧型([一N(CH2COOD2)有 机配体作为滴定剂，（一COO:·)和（≡N:)中的配 位原子与金属离子同时配位，形成具有环状结构的稳定 螯合物。应用最广的氨羧型配位剂是乙二胺四乙酸（简 称EDTA)
有机多基螯合剂是配位滴定法常使用的滴定剂。优 点：滴定反应完全、产物螯合物稳定；由于螯合比简单、 固定，使产物单一、易定量。 配位滴定中常用氨羧型（[－N(CH2COOH)2 ]）有 机配体作为滴定剂，（—COO：-）和（≡N：）中的配 位原子与金属离子同时配位，形成具有环状结构的稳定 螯合物。应用最广的氨羧型配位剂是乙二胺四乙酸 (简 称EDTA)
2.最常用的氨羧配位剂 乙二胺四乙酸(EDTA) 简写为HY HOOCCH2 HOOCCH N-CH-CH.-N CH2COOH CH,COOH HOOCCH2 N-CH-CH-N CH2COO- -OOCCH2 CH,COOH H+ H 相当于6元酸
乙二胺四乙酸（EDTA） 简写为H4Y HOOCCH2 HOOCCH2 N－CH2－CH2－N CH2COOH CH2COOH ·· ·· HOOCCH2 －OOCCH2 N－CH2－CH2－N H+ H+ CH2COO－ ·· ·· CH2COOH 相当于6元酸 2.最常用的氨羧配位剂
3.EDTA的性质 室温 EDTA 每100mL水中溶解0.02g Na2H2Y2H2O: 每100mL水中溶解11.1g 常用 饱和溶液的浓度约为0.3moL1
3. EDTA的性质 室温 EDTA : 每100 mL水中溶解0.02 g Na2H2Y·2H2O: 每100 mL水中溶解11.1 g 饱和溶液的浓度约为0.3 mol· L-1 常用
二、EDTA的离解平衡 HsY+ HY H3Y +H+ +H+ +H+ HV2 Y4- +H+ H +H+ [H个，pH,平衡向左移动， [H6Y2+1f H,pH↑， 平衡向右移动，Y4]个
二、 EDTA的离解平衡 -H+ +H+ H6Y2+ -H+ +H+ H5Y+ -H+ +H+ H4Y -H+ +H+ H3Y- －H+ ＋H+ H2Y2- -H+ +H+ -H+ +H+ HY3- Y4- [H+ ]↑, pH↓， 平衡向左移动， [H6Y2+]↑ [H+ ]↓, pH↑， 平衡向右移动， [Y4- ]↑
pH>10 1.0 H:Y HY3. [Y4-】大 0.8 0.6 0.4 0.2 2 4 6 10 12 图13-1EDTA的6-pH曲线 注：理想的应用EDTA PH21O
图13-1 EDTA的 -pH曲线 pH 注:理想的应用EDTA pH≥10 pH≥10 [Y4－] 大
三、EDTA与金属离子配合物的特点 1.反应：M+Y MY 2.MY的特点 ①稳定（螯合物） ②配比：1：1 ③颜色加深 ④不同的M,K稳不同 EDTA的M-EDTA的立体结构.SWE立体结构
三、EDTA与金属离子配合物的特点 1.反应： M + Y MY 2. MY的特点 ①稳定(螯合物) ②配比：1:1 ③颜色加深 EDTA的M-EDTA的立体结构.SWF立体结构 ④不同的M，K稳不同