第四章 配位化合物和配 位平衡
第四章 配位化合物和配 位平衡
本章教学目的要求 1.掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位 数的因素 2.掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂 的应用 无机与分析化学B 2
2 1. 掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位 数的因素 2. 掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂 的应用 本章教学目的要求 无 机 与 分 析 化 学 B
[Cu(NH3)4]SO 硫酸四氨合铜四 NH3H2O 无机与分析化学 Cu2+ 3
3 C u 2 +N H 3.H 2 O 无机与分析化学 [ Cu(NH 3 ) 4 ] SO 4 硫酸四氨合铜(II)
一、配合物的组成 配合物一般由内界和外界两个部分构成，配位单元称 为内界，而带有与内界相反电荷的离子称为外界。 外界 内界 内界 外界 K3[Fe(CN)6] Cu(NH3)4]SO4 ↑ 机与分析化学 配 中心离子 配位原子 配位体 体数6 中心离子 配位原子 4 4
4 配合物一般由内界和外界两个部分构成，配位单元称 为内界，而带有与内界相反电荷的离子称为外界。 中 心 离 子 配 位 原 子 配 位 体 配 体 数 6 K3 [ Fe ( C N ) 6 ] 外界 内界 [ Cu(NH3) 4 ] SO4 内界 外界 配 位 原 子 配 位 体 配 体 数 4 一、配合物的组成 中 心 离 子 无 机 与 分 析 化 学
[CoCl3(NH)3] INiCO)4 中心离子( Co3+ 中心原子 Ni 配位体 CI-、NH3 配位体 Co 配位原子 CI、N 配位原子 C 配位数 6 配位数 4 无 机 (中性配位个体，只有内界，无外界) 与 析化学 5
5 [CoCl3 (NH3 )3 ] 中心离子 Co3+ 配位体 Cl－、NH3 配位原子 Cl 、N 配位数 6 [Ni(CO)4] 中心原子 Ni 配位体 CO 配位原子 C 配位数 4 （中性配位个体，只有内界，无外界） 无 机 与 分 析 化 学
1、中心离子或中心原子（统称形成体) 通常是金属离子和原子（过渡金属），也有 少数是非金属元素，例如：Cu2+,Ag+,Fe3+, Fe,Ni,BⅢ，PV. 无 Cu(NH3)41S04 INi(CO)4 分析化学 6
6 1、中心离子或中心原子（统称形成体） 通常是金属离子和原子（过渡金属），也有 少数是非金属元素，例如：Cu2+ ，Ag+ ，Fe3+ ， Fe，Ni，BⅢ ，PⅤ. 无 机 与 分 析 化 学 [ Cu(NH3) 4 ] SO4 [Ni(CO)4 ]
2、配位体（简称配体）[CuNH3)4]SO4 在内界中与中心离子结合的、含有孤对电子的中性分 子或阴离子称为配位体。通常是非金属的阴离子或分子， 例如：F-,CI-,Br-,I-,OH,CN-(氰离子)，HO, NH3,CO(羰基) 配位原子：直接与中心离子成键的原子。 无 单基（齿)配体：只有一个配位原子的配位体。 机 如NH3、CN-等。 与 多基（齿）配体：具有两个或多个配位原子的配位体。 分 桥 化 例如：乙二胺(en) H2 N-CH2-CH2-NH, 学
7 2、配位体（简称配体） 在内界中与中心离子结合的、含有孤对电子的中性分 子或阴离子称为配位体。通常是非金属的阴离子或分子， 例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－（氰离子） ，H2O， NH3，CO（羰基）. 配位原子：直接与中心离子成键的原子。 单基（齿）配体：只有一个配位原子的配位体。 如 NH3、 CN－等。 多基（齿）配体：具有两个或多个配位原子的配位体。 乙二胺（en） 2 2 2 H2 N CH CH N H •• •• 无 机 与 分 析 化 学 例如： [ Cu(NH3) 4 ] SO4
乙二酸根（草酸根） C,0 乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-) 4 无 OOC-H2C CH,-COO 机 与 分 N-CH,-CH,-N: 化学 OOC-H,C CH,-COO 8
8 乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－） 乙二酸根（草酸根） 2− C2 O4 O O C C O O 2– • • • • C OO H C C H OO C N C H C H N C OO H C C H OO C 2 2 2 2 2 2 4– • • • • • • • • • • • • 无 机 与 分 析 化 学
常见单齿配体 中性分子 H2O NH3 CO CH:NH2 配体 水 氨 羰基 甲胺 配位原子 O N C N 阴离子 F C Br r OH CN- N02 配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基 配位原子 F CI Br I 0 C N 阴离子 ONO SCN- NCS- 配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根 配位原子 0 S N
常见单齿配体 中性分子 配体 H2O 水 NH3 氨 CO 羰基 CH3NH2 甲胺 配位原子 O N C N 阴离子 配体 F- 氟 Cl- 氯 Br- 溴 I - 碘 OH- 羟基 CN- 氰 NO2 - 硝基 配位原子 F Cl Br I O C N 阴离子 配体 ONO- 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 配位原子 O S N
常见多齿配体 分子武 名称 缩写符号 ● 草酸根 (OX) ● 2 H2N: :NH2 乙二胺 (en) N 邻菲罗啉 (o-phen) 联吡啶 (bpy) HOOCCH CH2COOH 乙二胺 :NCH2CH2N: HOOCCH CH-COOH 四乙酸 (Hedta)
常见多齿配体 分子式 名称 缩写符号 草酸根 (OX) 乙二胺 (en) 邻菲罗啉 (o-phen) 联吡啶 (bpy) 乙二胺 四乙酸 (H4edta) N N N N C C O -O O O -