第2章误差与分析数据处理
1 第2章 误差与分析数据处理
2.1有关误差的一些基本概念 ☒无法显示该图片 2.11准确度和精密度 1.准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 绝对误差 E=x-T 相对误差 E2×100% 2
2 2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 绝对误差 相对误差 a Er 100% E T = E x T a = −
例:滴定的体积误差 滴定剂体积应为20~30mL Ea Er 20.00mL ±0.02mL ±0.1% 2.00mL ±0.02mL ±1% 称量误差 称样质量应大于0.2g m Ea E 0.2000g ±0.2mg ±0.1% 0.0200g ±0.2mg ±1% 3
3 例: 滴定的体积误差 V Ea Er 20.00 mL 0.02 mL 0.1% 2.00 mL 0.02 mL 1% 称量误差 m Ea Er 0.2000 g 0.2 mg 0.1% 0.0200 g 0.2 mg 1% 滴定剂体积应为20~30mL 称样质量应大于0.2g
例1测定含铁样品中w(F©),比较结果的准确度。 A.铁矿中, T=62.38%,x=62.32% Ea=x-T=-0.06% B.Li2C03试样中,T=0.042%,x=0.044% Ea=x-T=0.002% E A. ×100%=-0.06/62.38=-0.1% T E B. E.=×100%=0.00210.042=5%
4 a 62.38%, 62.32% 0.06% T x E x T = = = − = − 例1 测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。 A. 铁矿中, B. Li2CO3试样中, A. B. a r a r 100% -0.06 / 62.38 0.1 100% 0.002 / 0.042 5% E % E T E T E = = = = = = − a 0.042%, 0.044% 0.002% T x E x T = = = − =
2.精密度 精密度表示平行测定的结果互相靠近 的程度,一般用偏差表示。 5
5 2. 精密度 精密度表示平行测定的结果互相靠近 的程度,一般用偏差表示
3.准确度与精密度的关系 真值37.40 甲 x1 乙 X2 丙 X3 丁 36.50 37.00 x437.50 38.00% 1.精密度是保证准确度的先决条件: 2.精密度好,不一定准确度高. 6
6 3. 准确度与精密度的关系 x1 x2 x3 x4 1.精密度是保证准确度的先决条件; 2.精密度好,不一定准确度高
2.1.2误差的产生及减免办法 1.系统误差 具单向性、重现性,为可测误差 方法:溶解损失、终点误差 一用其他方法校正 仪器:刻度不准、砝码磨损 一校准(绝对、相对) 操作:颜色观察 试剂:不纯一空白实验 对照实验:标准方法、标准样品、标准加入
7 2.1.2 误差的产生及减免办法 1. 系统误差 具单向性、重现性,为可测误差. 方法: 溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯 — 空白实验 对照实验:标准方法、标准样品、标准加入
2.随机误差 (偶然误差) 不可避免,服从统计规律。 3.过失 由粗心大意引起,可以避免。 重徵/ 例:指示剂的选择 8
8 重 做 ! 例:指示剂的选择 2.随机误差 (偶然误差) 不可避免,服从统计规律。 3.过失 由粗心大意引起, 可以避免
2.2 随机误差的分布规律 2.2.1频率分布 事例: 测定w(BaCl22H2O):173个有效数据, 处于98.9%~100.2%范圃, 按0.1%组距分14组, 作频率密度测量值(6)图
9 2.2 随机误差的分布规律 2.2.1 频率分布 事例: 测定w(BaCl2·2H2O): 173个有效数据, 处于98.9% ~100.2%范围, 按0.1%组距分14组, 作 频率密度-测量值(%) 图
3.5 3.0 99.6%(平均值) 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 9%996%40.3引 98.85 9229329 99. 99 100.05 .9 100.15 测量值(%) 频率密度直方图和频率密度多边形 10
10 频率密度直方图和频率密度多边形 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 98.85 98.95 99.05 99.15 99.25 99.35 99.45 99.55 99.65 99.75 99.85 99.95 100.05 100.15 测量值( %) 频率密度 87%(99.6%±0.3) 99.6%(平均值)