二、利用掩蔽或解蔽方法 提高络合滴定的选择性
二、利用掩蔽或解蔽方法 提高络合滴定的选择性
掩蔽或解蔽的方法 1、络合掩蔽与解蔽法 2、氧化还原掩蔽法 3、沉淀掩菠法。 000000
掩蔽或解蔽的方法 1、络合掩蔽与解蔽法 2、氧化还原掩蔽法 3、沉淀掩蔽法
1.络合掩蔽和解蔽法(1) 在络合滴定法中，若K≈Ky(M为欲测离子 为干扰离子)，则不能用简便的控制酸度的 方法来进行测定。 若有一种试剂，能与N生成较稳定的络合物降 低或消除其干扰，这种提高络合滴定选择性 的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽 才进行测定。 下面的具体例子，采用掩蔽和解蔽的方法， 对同时存在的多种离子进行测定，提高了络 合滴定的选择性
1. 络合掩蔽和解蔽 法（1） • 在络合滴定法中,若KMY≈KNY（M为欲测离子、 N为干扰离子），则不能用简便的控制酸度的 方法来进行测定。 • 若有一种试剂，能与N生成较稳定的络合物降 低或消除其干扰，这种提高络合滴定选择性 的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽 才进行测定。 • 下面的具体例子，采用掩蔽和解蔽的方法， 对同时存在的多种离子进行测定，提高了络 合滴定的选择性
例题 分析铜锌镁合金，今称取0.5000g试样，溶解后 用容量瓶配成100.0mL试液。移取25.00mL试液， 调节溶液pH为5~6，以PAN为指示剂，用 0.05000 mol/L EDT标准溶液滴定Cu2+和Zm+ 用去37.30mL；移取25.00mL试液，调节pH约 为10，加入KCN以掩蔽Cū+和Zn+,用上述 EDTA标准溶液滴定Mg2+,用去4.33mL;随后 加入甲醛，再用上述EDTA溶液滴定被解蔽的 Zm2+,用去13.40mL。 求合金中Cu、Zn、Mg的 百分含量
例 题 • 分析铜锌镁合金，今称取0.5000g试样，溶解后 用容量瓶配成100.0mL试液。移取25.00mL试液， 调节溶液pH为5～6，以PAN为指示剂，用 0.05000 mol/L EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+ ， 用去 37.30mL；移取25.00mL试液，调节pH约 为10，加入KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用上述 EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.33mL；随后 加入甲醛，再用上述 EDTA溶液滴定被解蔽的 Zn2+，用去13.40mL。求合金中Cu、Zn、Mg的 百分含量
例题解(1) 解：首先己知：Y4-一(Cu+, Zn2+,Mg2+)系数 均为1。根据题意，将铜锌掩蔽了，直接可求出 Mg的含量为： I/Mg MMg CEDTA EDTA Mg%= 1000 ×100% 25.00 m× 250.0 0.0500×4.33×(24.31/1000) ×100% 0.5000×(25.00/250.0) 4.21% 00000000000000
例 题 解 （1） 解：首先己知：Y4――(Cu2+ ， Zn2+ ，Mg2+ ) 系数 均为1。根据题意，将铜锌掩蔽了，直接可求出 Mg的含量为： 4.21% 100% 0.5000 (25.00/250.0) 0.0500 4.33 (24.31/1000) 100% 250.0 25.00 % 1000 0 = = = m M c V Mg M g M g EDTA EDTA
例题解(2) 依题意，解蔽出来的Zn2*,消耗了EDTA标准液 为13.40ml,可直接求得Zn的含量为： D Zn EDTA Zn%= 1000 ×100% 25.00 n,× 250.0 0.0500x13.40×(63.38/1000) x100% 0.5000×(25.00/250.0) = 35.04% 000000 000000000
例 题 解 （2） 35.04% 100% 0.5000 (25.00/250.0) 0.0500 13.40 (63.38/1000) 100% 250.0 25.00 % 1000 0 = = = m M c V Zn Zn Zn EDTA EDTA 依题意，解蔽出来的Zn2+ ，消耗了EDTA标准液 为13.40ml，可直接求得Zn的含量为：
例题解(3) 根据题意，铜的含量可从铜锌总量减去锌 的量求得： EDTA EDTA C%= 1000 ×100% 25.00 n× 250.0 0.05000×(37.30-3.40)×(63.55/1000) 三 ×100% 0.5000×(25.00/250.0) =60.75% 000
例 题 解 （3） 60.75% 100% 0.5000 (25.00/250.0) 0.05000 37.30 3.40) (63.55/1000) 100% 250.0 25.00 1000 ( ) % 0 = = − = （ － m M c V V C u Zn Cu EDTA CuZn EDTA EDTA 根据题意，铜的含量可从铜锌总量减去锌 的量求得：
小结 铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别 测定。根据前面的讨论，我们可以采用 控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法， 将三种组分、分别准确的进行测定。提 高了络合滴定的选择性。 0000000
小 结 • 铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别 测定。根据前面的讨论，我们可以采用 控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法， 将三种组分、分别准确的进行测定。提 高了络合滴定的选择性
2、氧化还氧掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态， 达到消除干扰的目的，称之为氧化还原 掩蔽法。 例如：在Bi3+、Fe3+共存的试液中用EDTA来 滴定Bi3+,Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可 以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+ 还原为Fe2+。 根据判别式： lgKY-lgK-e(I)Y=27.94-14.33=13.61 △gKwY≥5，.此时Fe2*的存在对B3+的测定没有干扰。 000000000000000
2、氧化还氧掩蔽法 • 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态， 达到消除干扰的目的，称之为氧化还原 掩蔽法。 例如：在Bi 3+ 、 Fe3+共存的试液中用EDTA来 滴定Bi 3+ , Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可 以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+ 还原为Fe2+ 。 根据判别式： lgKBiY－lgKFe（Ⅱ）Y＝27.94－14.33＝13.61 △lgKMY＞5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰
些常用的掩蔽剂（表） 名称 pH范 被掩蔽的离子 备注 围 KCN >8 Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+Hg2+ AgTi及铂族元素 NHF 4~6 A13+TiVSn4+Zr4+WVi等 用NH4F比 10 A13+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+及稀 NaF好，加入 土元素 后溶液pH值 变化不大 邻二氮 5~6 Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+ 菲 Hg2+Mn2+ 三乙醇 10 Al3+TilVSn++Fe3+ 与KCN并用 胺(TEA) 11~12 Fe3+AI3+及少量Mn2+ 可提高掩蔽 效果
一些常用的掩蔽剂（表） 名称 pH范 围 被掩蔽的离子 备注 KCN >8 Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+Hg2+ Ag+Ti+及铂族元素 NH4F 4~6 10 Al3+TiIVSn4+Zr4+WVI等 Al3+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+及稀 土元素 用NH4F比 NaF好,加入 后溶液pH值 变化不大 邻二氮 菲 5~6 Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+ Hg2+Mn2+ 三乙醇 胺(TEA) 10 11~12 Al3+TiIVSn4+Fe3+ Fe3+ Al3+及少量Mn2+ 与KCN并用, 可提高掩蔽 效果