7.5提高络合滴定选择性的方法
7.5 提高络合滴定选择性的方法
提高络合滴定选择性的方法 控制酸度提高络合滴定选择性 二、利用掩蔽或解蔽的方法提高络合 滴定选择性 1.络合掩蔽（或解蔽） 法 2.氧化还原掩蔽法 3.沉淀掩蔽法 三、其他氨羧滴定剂的应用 0000
提高络合滴定选择性的方法 一、控制酸度提高络合滴定选择性 二、利用掩蔽或解蔽的方法提高络合 滴定选择性 1. 络合掩蔽（或解蔽） 法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 三、 其他氨羧滴定剂的应用
一、 控制酸度提高络合滴定 选择性 000000
一、控制酸度提高络合滴定 选择性
控制酸度(1) 问题：若试液中有两种金属离子，能否通 过控制酸度来分别测定它们的含量？ 如何考虑这个问题？ 1.前面已知，对于单一金属离子的滴定，只要满 足：gCyK≥6，就可以准确滴定，误差 ≤士0.1%，但溶液中有两种以上的离子时，情况 比较复杂。 2.若溶液中存在浓度相同的M和N两种能与 EDTA生成络合物的金属离子，而且K'Y>K '、Y,则M首先被滴定。 000000000000000000
控制酸度（1） • 问题：若试液中有两种金属离子，能否通 过控制酸度来分别测定它们的含量? 如何考虑这个问题? 1. 前面已知，对于单一金属离子的滴定，只要满 足： lgcM . K′ MY≥6，就可以准确滴定，误差 ≤±0.1%,但溶液中有两种以上的离子时，情况 比较复杂。 2. 若溶液中存在浓度相同的Ｍ和Ｎ两种能与 EDTA生成络合物的金属离子，而且Ｋ′ MY＞Ｋ ′ NY ,则M首先被滴定
控制酸度(2) 如果K'y与K'y相差足够大时，EDTA与M 作用完全后才与N反应，则虽有N的存在也 可以准确滴定M(或者是可以分别测定M和 N两种组分)。 4. 根据A.Ringbom,complexcation in Analytical Chemistry,1963中关于用指示剂检测终点时 的近似误差公式可推导出： CMK'MY ≥109 CNK'NY 若CCN,则△gK5
控制酸度（2） 3. 如果K′ MY与K′ NY相差足够大时，EDTA与Ｍ 作用完全后才与Ｎ反应，则虽有Ｎ的存在也 可以准确滴定Ｍ（或者是可以分别测定Ｍ和 Ｎ两种组分）。 4. 根据 A.Ringbom,complexcation in Analytical Chemistry，1963中关于用指示剂检测终点时 的近似误差公式可推导出： 若CM=CN, 则 △lgK≥5 5 10 N NY M MY C K C K
小结 当试样中存在M、N两种离子时，能 对M进行准确滴定的条件是： 。1、 必须满足gcM·K'v≥6 ·2、△lgK②5
小 结 • 当试样中存在Ｍ、Ｎ两种离子时,能 对Ｍ进行准确滴定的条件是： • 1、必须满足lgcM ． K' MY≥6 • 2、△lgK≥5
例 能否用控制酸度的方法来分别测定试液中共 存的Fe3+A+? 根据上面讨论的内容和共存离子可以分别测定的 判别式： 1.查EDTA与金属离子生成络合物的稳定常数表可 得：IgK Fey=-25.1、IgK Aly=16.1、KeY≥KAW 2. 若滴定F3+时最可能干扰的是A,当它们的 浓度都为102mol/L时，据判别式可得： △1gKy=25.1一19.1=9.0>5，故A3+的存在 不干扰Fe3+的测定。 0
例一 • 能否用控制酸度的方法来分别测定试液中共 存的 Fe3+、Al3+ ? • 根据上面讨论的内容和共存离子可以分别测定的 判别式： 1. 查EDTA与金属离子生成络合物的稳定常数表可 得： lgK FeY= , 25.1、lgK AlY=16.1、K FeY ＞K AlY 2. 若滴定Fe3+时最可能干扰的是Al3+，当它们的 浓度都为10-2mol/L时 ，据判别式可得： △lgKMY ＝25.1－19.1＝9.0＞5，故Al3+的存在 不干扰Fe3+的测定
例一（续） 查EDTA的酸效应Ringbom)曲线，可得滴定Fe3+允 许的最高酸度为pH=1,即要求在pH≥1的介质中 进行测定；滴定A3+允许的最高酸度为pH=4,即 要求在pH≥4的介质中滴定。 在实际工作中考虑到Fe3+在pH较高时可能发生水解 故测定Fe3+适宜范围为pH=1-2:2。故此时AP存在 也不干扰测定
例一 (续) • 查EDTA的酸效应(Ringbom)曲线,可得滴定Fe3+允 许的最高酸度为 pH=1，即要求在pH≥1的介质中 进行测定；滴定Al3+允许的最高酸度为pH=4，即 要求在pH≥4 的介质中滴定。 • 在实际工作中考虑到Fe3+在pH较高时可能发生水解， 故测定Fe3+适宜范围为pH=1~2.2。故此时Al3+存在 也不干扰测定
例 二 试样中共存的Fe3+和A+如何利用控制 酸度的方法来连续测定？ 解题： 1、根据测定Fe3+适宜范围为pH=1~2.2,查《常 用的金属指示剂表》，可选用磺基水杨酸(Ssal, 适用的pH=12.5)作为指示剂。Fe-Saal为紫红 色，滴定至终点时，指示剂本身无色，FeY为亮 黄色
例二 • 试样中共存的Fe3+和Al3+如何利用控制 酸度的方法来连续测定? 解题: 1、根据测定Fe3+适宜范围为pH=1~2.2,查《常 用的金属指示剂表》，可选用磺基水杨酸(Ssal, 适用的pH=1~2.5)作为指示剂。Fe-Saal为紫红 色，滴定至终点时，指示剂本身无色，FeY为亮 黄色
例二（续） 2、测定步骤及主要反应： 铁含量的测定（直接滴定法） (1)准确移取一定体积含有Fe3+和A+的试 液，置于250ml的维形瓶中，加热至约70℃ (不能煮沸)，加入适量的磺基水杨酸指示 剂，调节试液的pH值至试液的颜色呈现深紫 红色（此时溶液为pH=1~2.5,测定的要求）
例二（续） 2、测定步骤及主要反应： 铁含量的测定（直接滴定法） • （1）准确移取一定体积含有Fe3+和Al3+的试 液，置于250ml的锥形瓶中，加热至约70℃ （不能煮沸），加入适量的磺基水杨酸指示 剂，调节试液的pH值至试液的颜色呈现深紫 红色（此时溶液为pH =1~2.5，测定的要求）