海南大学：《分析化学》课程PPT教学课件（分析化学，含仪器分析）第5章络合滴定法 Complexometric Titration

§５-1 概述 §５-2 EDTA与金属离子络合物及其稳定性 §５-3 外界条件对EDTA与金属离子络合物的稳定性的影响 §５-4 络合滴定法的基本原理 §５-5 金属指示剂及其它指示终点的方法 §５-6 混合离子的分别滴定 §５-7 络合滴定的方式和应用

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基本内容和重点要求掌握络合反应的特点和稳定常数 Q理解EDTA与金属离子络合平衡的基本概念 Q理解副反应系数和条件稳定常数理解滴定M+的允许最低pH的含义、酸效应曲线掌握常用金属指示剂的使用条件及颜色变化学习络合滴定的基本原理。掌握提高络合滴定选择性途径。掌握络合滴定法的实际应用上一页下一页返回退出

上一页下一页返回退出基本内容和重点要求掌握络合反应的特点和稳定常数理解EDTA与金属离子络合平衡的基本概念理解副反应系数和条件稳定常数理解滴定Mn+的允许最低pH的含义、酸效应曲线掌握常用金属指示剂的使用条件及颜色变化学习络合滴定的基本原理掌握提高络合滴定选择性途径掌握络合滴定法的实际应用返回

第5章络合滴定法 §5-1概述 §5-2EDTA与金属离子络合物及其稳定性 §5-3外界条件对EDTA与金属离子络合物的稳定性的影响 §5-4络合滴定法的基本原理 §5-5金属指示剂及其它指示终点的方法 §5-6混合离子的分别滴定 §5-7络合滴定的方式和应用上一页下一页返回退出

上一页下一页返回退出 §５-1 概述 §５-2 EDTA与金属离子络合物及其稳定性 §５-3 外界条件对EDTA与金属离子络合物的稳定性的影响 §５-4 络合滴定法的基本原理 §５-5 金属指示剂及其它指示终点的方法 §５-6 混合离子的分别滴定 §５-7 络合滴定的方式和应用第5章络合滴定法返回

§5-1 概述一、简单络合物二、螯合物上一页下一页返回退出

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、简单络合物由中心离子和单基络外界内界合体(ligand)形成 K3[Fe(CN)6] 。络合物的组成中心离子络合原子幕络合数上一页下一页返回退出

上一页下一页返回退出一、简单络合物由中心离子和单基络合体（ligand）形成络合物的组成 K3 [Fe(CN)6 ] 外界内界中心离子络合原子络合体络合数返回

简单络合物稳定性较差，分级络合，逐级稳定常数较接近，平衡时多种络合形式同时存在，限制了其用于滴定分析，但可作掩蔽剂、显色剂和指示剂等。滴定剂只有以CN为络合剂的氰量法和以 Hg+为中心离子的汞量法。 2CN-+Ag*Ag(CN)2 Hg2++2CI-=HgCI2 4CN-+Ni2+Ni(CN)Hg2++2SCN-=Hg(SCN)2 上一页下一贡返回退出

上一页下一页返回退出简单络合物稳定性较差，分级络合，逐级稳定常数较接近，平衡时多种络合形式同时存在，限制了其用于滴定分析，但可作掩蔽剂、显色剂和指示剂等。滴定剂只有以CN-为络合剂的氰量法和以 Hg2+为中心离子的汞量法。 − + − − + − + = + = 2 4 2 2 4CN Ni Ni(CN) 2CN Ag Ag(CN) 2 2 2 2 Hg 2SCN Hg(SCN) Hg 2Cl HgCl + = + = + − + − 返回

简单络合物逐级稳定常数K,与累积稳定常数B: Stepwise Stability Constant K and Cumulative Constant a,） M+L=ML K稳 [ML] B,=K稳， [M][L [ML2] ML+L=ML K稳2 [MLJL] B2=K稳，·K稳总稳定常数 ML(nD+L=ML 飞稳 [ML] [ML,-JL] n=K稳，·K稳，.K稳上一页下一页返回退出

上一页下一页返回退出逐级稳定常数Ki与累积稳定常数i：（ Stepwise Stability Constant Ki and Cumulative Constant i ） ML n L MLn ML L ML M L ML + = + = + = ( −1) 2  [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] 1 2 2 1 ML L ML K ML L ML K M L ML K n n n − = = = 稳稳稳  n K K K K K K n 稳稳稳稳稳稳   1 2 1 2 1 2 1 =  =  =    总稳定常数返回简单络合物

二、螯合物(chelate) Q由中心离子和多基络合体（又称螯合剂 chelating agent)形成例如： H.C-NH2 H N-CH,]2+ [Cu(en),]2+ H.C-NH2 H2 N-CH, Cu2+的配位数等于4。上一页下一页返回退出

上一页下一页返回退出二、螯合物（chelate）由中心离子和多基络合体（又称螯合剂 chelating agent ）形成返回 Cu(en)  2 2 + Cu2+的配位数等于4。例如： H C N H H N CH Cu H C N H H N CH 2 2 2 2 2 2 2 2 2+

螯合剂分析化学中重要的螯合剂(chelating agent),类型： “O0型”螯合剂。羟基酸、多元酸、多元醇、多元酚等 OH OH HO HO H01 2-hydroxy-5-sulfoben zoic acid tartaric acid citric acid 磺基水杨酸酒石酸柠檬酸上一页下一页返回退出

上一页下一页返回退出螯合剂分析化学中重要的螯合剂（chelating agent）类型： “OO型”螯合剂羟基酸、多元酸、多元醇、多元酚等磺基水杨酸 tartaric acid 酒石酸 citric acid 柠檬酸返回

螯合剂 NN型”螯合剂。有机胺（如乙二胺）、含氮杂环化合物等 CH3 HO OH Bipyridine (Bipy) 1,10-phenanthroline Dimethylglyoxime 联二吡啶 1,10-邻二氮菲丁二酮肟(DMG) 上一页下一页返回退出

上一页下一页返回退出 “NN型”螯合剂有机胺（如乙二胺）、含氮杂环化合物等 Bipyridine（Bipy）联二吡啶 1,10-phenanthroline 1，10-邻二氮菲 Dimethylglyoxime 丁二酮肟（DMG）返回螯合剂

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