D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1993.03.031 第15卷第3期 北京科技大学学报 Vol.15 No.3 1993年6月 Journal of University of Science and Technology Beijing June 1993 SrCeO3基高温质子导体的制备与 性能测定+ 郑敏辉· 甄秀欣· 赵志刚· 摘要：添加H,BOg,SrCl,或SrF,等助熔剂址着提高了焙烧得到的SrCe.5 Ybo.osO,-.陶瓷粉料 的比重。添加2%SF,使比重接近理论值。用此陶瓷粉料在较低湿度较短时间条件下烧结即可 得到密度符合固体电解质要求的烧结体。DTA,TG、XRD分析结果表明，助熔剂促使SrCO, 在较低温度下开始生成并使反应完全。交流阳抗谱、氢浓差电池电动势测定结果表明，助熔剂 对电导率、离子活化能无明显影响。973K以下湿度的质子迁移数接近1. 关键词：高温质千导体，助熔剂，密度、热分析 Preparation and Characterization of Yb Doped SrCeO Based High Temperature Proton Conductor' Zheng Minhui Zhen Xiuxin'Zhao Zhigang ABSTRACT:Small amount of H,BO,.SrCl2 or SrF2 improved the specific gravity of calcined SrCeO,based powder.The addition of 2%SrF2made the specific gravity close to the theoretical.The results of DTA.TG and XRD shown that the addition of fluxes acceler- ates the formation of SrCeO3.Using the precursor powder.ceramics having density above 94%of the theoratical have been sintered.The measurements of AC impedance and EMF of hydrogen concentration cell shown that the addition of SrFdoes not degrade the material properties.The proton transference number is close to unit in the temperature range of 773-973K KEY WORDS:proton conductor.flux,improvement of density,thermal analysis 高温质子导体作为固体电解质在水蒸汽电解制氢、燃料电池以及氢或湿度传感器等电 化学装置上的广泛应用前景使其受重视。近年该材料研究有较快的进展1-)，【wahara等) 对SrCO,等钙钛矿晶型陶瓷的质了导电性研究，发展了新型质子导电材料。除作为电化 学装置中的固体电解质以外，1991年Stoukides等)报导了以SrCeo,基质子导体作为电 +时家自然科学基金资助项1 1992-11-18收稿第-作者：男，38岁，副研究员，博L ·物理化学系(Department of Physical Chemistry)
第 卷第 期 北 京 科 技 大 学 学 报 一” 年 月 二味 ， 基高温质子导体的制备与 性能测定 郑 敏辉 ’ 甄 秀欣 赵 志 刚 摘要 添 加 ， ‘ 或 等助熔剂 显 著提 高 了焙烧得到 的 ‘ 仍几 一 。 陶 瓷粉料 的 比重 。 添 加 ， 使 比 重接 近理 论值 。 用 此 陶 瓷粉料在较低温度较短时 间条件 下烧结 即 可 得到 密 度 符合 固 体 电解 质 要求 的烧结体 。 、 、 分析结果表 明 ， 助熔剂促使 ， 在较 低温 度 下 开始生 成 并使 反应 完全 。 交 流 阻抗谱 、 氢浓 差 电池 电动势测 定结果表 明 ， 助熔 剂 对电导率 、 离 户活化能无 明显 影 响 。 以 下温 度的质 子迁移数接近 关键词 高温质 导体 ， 助熔 剂 ， 密 度 ， 热分 析 雌 材 “ ’ ’ 邺 ’ ， ， 沈 ， 一 ， ， ， 口 高温 质 子导体 作为固体 电解 质 在水 蒸 汽 电解 制 氢 ， 燃 料 电池 以 及 氢或湿度 传感 器等 电 化学 装 置 上的 一 泛 应用 前 景使其受 重视 。 近 年 该材料研究 有较快的进展 〔 ’ 一 ， 。 等 〔 ， 对 等 钙 钦 矿 晶 型 陶 瓷 的 质 子导 电性 研 究 ， 发 展 了新 型 质 子导 电材 料 。 除作 为电 化 学 装 置 中的 固 体 电解 质 以 外 ， 年 等 川 报 导 了 以 基质 子导体作 为 电 十 司家 白然 科 学 基 金 资助项 「 一 卜 收 稿 第 一 作 者 男 、 岁 ， 副研 究 员 ， 博 上 · 物理 化学 系 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1993．03．031
Vol.15 No.3 郑敏辉等：SrCeO,基高温质子导体的制备与性能测定T ·311· 化学催化活性载体大大促进了甲烷非氧化偶联的反应速度。 Shin等()对SrCeO,.基单晶作了红外吸收光谱分析，确认质子H,靠近晶格氧形成 (OH)6。H的迁移属热激活过程，隧道效应可以忽略不计， 致密的材料作为固体电解质才能有效地阻止两电极物质的物理扩散，所以密度是评价 固体电解质的重要指标之一。Uchida等(”报导了密度在其理论值94%以上的钙钛矿旷型质 子导体才表现出良好的固体电解质作用。但目前大多数研究者制备的SCeO,等钙钛矿型 陶瓷密度在理论值的85%以下8-10：，在此基础上研究种种电性能似乎不能准确反映材料 本质。 从以往研究报导来看，提高烧结温度、延长烧结时间，喷雾冷冻干燥等工艺措施均未 能有效地使烧结体致密。本研究试使用助熔剂来解决这一问题，并测试分析助熔剂对 SrCeO,基陶瓷的电化学性能的影响。 1实验方法 化学组成为SrCeo5 Ybo.osO,-(x为氧空位)的陶瓷（以下均记作SCYB)经混料、焙 烧、磨碎、模压最后高温烧结而成。原料为纯度99.99%的SCO3,CεO2和Yb,O,。按配 比称重原料并加人少量HBO3,SC1,或SrF2为助熔剂，在尼龙罐内球磨混合后973K下 加热7.2ks除去有机杂质，然后装人刚玉坩埚内在1673K温度下固相反应7.2ks。一部分 混料在Perkin--Elmer热分析系统上作了差热(DTA)及热重(TG)分析。为确认焙烧过程中的 化学变化，参考DTA曲线，在各吸热峰前后温度下将装在各个小坩埚中的物料取出急 冷，然后作分未X线衍射分析(XRD)。XRD在D/max-B、日本理学X线衍射仪上 进行。固相反应后的粉料经球磨粉碎过筛。取部分粉料用比重瓶法作了密度测定。经 245MPa等静压成型做成柱状或管状坯体在1723K温度下烧结7.2ks最终制成SCYB陶 瓷。陶瓷密度、电导率、质子迁移数分别作了测定。由柱体切得1m厚薄片，其两面涂 敷烧结Pt或Ag/Pd电极。电导率测定在Solartron1174频率响应分析仪上.进行。组装如 图1所示装置，两隔离空间通入不同分压氢气即形成氢浓差电池。测定浓差电池电动热与 该氢分压及温度下理论电动势比较可求出质子迁移数。由于SCYB陶瓷中存在部分氧离子 空位电导，在图1装置中也试通入不同氧分压气体观察了电动势变化，看能否起氧离子导 电固体电解质的作用。 图1氢浓度电池示意图 1Ag/Pd涂层； 8 2密封圈；3SCYB片； Gas in 4,6,10A山203管； 5PH导线；7玻璃帽： 8弹簧；9橡胶圈； 10 out Fig.1 Scheme of hydrogen concentration cell
郑敏辉等 刻 基高温质 子导体的制备与性能测定 斤 化学催化活性载体大大促进 了 甲烷非 氧化偶联的反应速度 。 等 〔 〕 对 基单 晶 作 了 红 外 吸 收光谱分析 ， 确认质子 厂靠 近 晶 格 氧形 成 枯 。 厂的迁移属热激活过程 ， 隧道效应可 以 忽 略不计 。 致密 的材料作为 固体电解 质才能有效地阻止两 电极 物质的物理扩散 ， 所 以 密度是评价 固体 电解质 的重要指标之 一 。 等 〔刀 报导 了密度 在其理论值 以 上 的钙钦矿型质 子 导 体才表现 出 良好 的 固体 电解 质作 用 。 但 目前大 多数研究 者制备 的 等 钙钦矿型 陶瓷密度在理论值的 以 下 〔 “ 一 ’“ 〕 。 在此基础上研究 种种 电性能似乎 不能准确 反 映材料 本质 。 从 以 往研究报导来看 ， 提 高烧结温度 、 延 长烧结时 间 ， 喷雾 冷冻 干燥等 工 艺措施均未 能 有 效 地 使烧结 体 致 密 。 本 研 究 试使 用 助 熔 剂 来 解 决这 一 问题 ， 并 测 试 分 析助 熔 剂 对 基陶瓷 的 电化学性能 的影 响 。 实验方法 化 学组 成 为 汇 一江 为 氧 空 位 的 陶 瓷 以 下 均 记 作 经 混 料 、 焙 烧 、 磨碎 、 模压最后高温烧 结而 成 。 原料为纯度 的 ， 和 。 。 按配 比称重 原料 并加 人少量 ， 尤 或 为助熔剂 ， 在尼 龙罐 内球磨混合后 下 加热 除 去 有 机 杂质 ， 然 后 装 人 刚 玉 柑祸 内在 温度 下 固相 反 应 。 一 部 分 混料在 一 加 热分析系统上作 了差热 及热重 分析 。 为确认焙烧过程 中的 化 学 变 化 ， 参 考 曲线 ， 在 各 吸 热 峰前后 温 度 下 将装 在 各 个 小 增涡 中 的 物 料取 出 急 冷 ， 然后 作分未 线 衍射分析 。 在 一 、 日本理学 线衍射仪上 进行 。 固 相 反 应 后 的 粉 料 经 球磨 粉 碎 过 筛 。 取 部 分 粉 料 用 比重 瓶 法 作 了 密 度 测 定 。 经 等 静压成型 做成 柱状或 管 状坯 体在 温 度 下 烧结 最终 制 成 陶 瓷 。 陶 瓷 密度 、 电导率 、 质 子迁 移数分别 作 了测 定 。 由柱体切 得 厚薄 片 ， 其两 面涂 敷烧结 或 电极 。 电导率测 定 在 盯 频率 响应分析仪 卜进 行 。 组 装 如 图 所示装置 ， 两 隔离 空 间通入 不 同分压 氢气 即形成氢浓 差 电池 。 测 定浓 差 电池 电动热 与 该氢分压及温 度下理论 电动势 比较可求 出质子迁移数 。 由于 陶瓷 中存在部分 氧离子 空位 电导 ， 在 图 装置 中也试通人 不 同氧分压气体观察 了 电动势变化 ， 看能 否起氧 离 子导 电固体 电解质 的作用 。 ， 图 氢浓度电池示意图 涂层 ‘ 冲一一一 拐 密封圈 片 ， ， 月 管 导线 弹簧 玻璃帽 橡胶圈 叨廿
·312 北京科技大学学报 1993年No.3 2结果与讨论 如图2所示，同样培烧条件下，不加助熔剂得到的粉料比重只有理论值的86%，添加 助熔剂明显提高了粉料比重。其中以SF,效果最为明显。添加硼酸后焙烧出的粉料呈浅棕 色。wahara等(4曾报导在f燥氢气中高温处理使部分Ce还原成Ce+,使SrCeO3由淡 绿色转为浅棕色。因此本实验中硼酸可能也起了诱发Ce价数降低的作用.SrFz,SCl2均 未使颜色变化。 100 96 190 2%StF, 92 &10s 3H,80 BO) 88 0 1143 1323 1503 1683 T/K 2 3 助熔剂添加量，% 图2助熔剂添加量对SCYB粉料密 图3SCYB初始原料粉体的DTA曲线 度的影响.(SCYB理论密度：5.821g/cm Fig.2 Relative density of the procursor powder Fig.3 DTA results for the starting material SCYB to the theoretical (5.821g /cm) mixtures vs.the addition amount of the fluxes 图3中各差热曲线的第吸热峰都在1200K开始，这是原料SCO,由斜方晶向六方 品系相转变温度。助熔剂对此无明城作用。但第：个吸热峰却因助熔剂冻加而较大程度移 向低温·侧。热分析系统处理数据可知！不加助熔剂的（图3中实线）粉料的第'：吸热峰在 1358.7K开始，而加3%硼酸者（图3中虚线）为1326.5K,添加2%SF:者为】 252.6K。X线衍射分析确认此吸热峰代表如下反应： SrCO;+CeO:-SrCeO:+CO,1 (1) 反应(1)理论减重为13.6%。热重分析表明加入2%SF,的原料焙烧后减重11.8%较接近理 论伉，而未添加助熔剂焙烧后减重仪89%。反应(1)包含SCO,分解中间步骤，分解后 的高活性SO不是反应(I)的限制因索。原因在于CO,为萤i构造十分稳定，其中
· · 北 京 科 技 大 学 学 报 年 结果与讨论 如 图 所示 ， 同样 焙烧条 件 下 ， 不加助熔剂 得到的粉料 比 重 只 有理 论 值的 ， 添加 助熔 剂 明 撇提 高 了粉料 比 重 。 其 中以 效 果最 为明 显 。 添加硼 酸后 焙烧 出的粉料 呈浅棕 色 。 盯 等 〔 〕 曾报 导在 于燥 氢 气 中高温 处理使 部分 还 原 成 卜 ， 使 沈 由淡 绿 色转 为浅棕 色 。 因此本 实验 中硼 酸可 能 也起 了诱发 价数 降低 的作 用 。 ， 均 未使 颜 色 变化 。 洲 ， 夕 护 「乓 一 月 － ， 吸 、 ，一 斤一 ‘ 一 产协 上 月 少 了 口尸 尹 尹 县 ，”， 树 书剩 ， 井户 一 ’ 岁侧都友典 助熔荆 添 加 ， 图 助熔剂添加 对 粉料密 图 初始原料粉体的 曲线 度的影响 理论密度 一 书 触 卿 即耐 撼灿】朽 加 ， 币 恤 以〕 一 一 ’ 。 图 中各差 热 曲线 的第 一 吸 热 峰 都在 月 二始 ， 这 是 原料 由斜方 晶 向六方 晶 系相转 变温 度 。 助熔 剂 对此 无 明 掀 作 用 。 但第 几个吸热峰 却因助熔 剂添加 而较 大 程 度移 向低 温 一 侧 。 热 分析 系统 处理 数据 可 知 不 加助熔 剂的 图 中实线 粉料 的 第 乙吸 热峰在 始 ， 而 加 硼 酸 者 图 中 虚 线 为 ， 添 加 者 为 。 线 衍 射分析 确 认此 吸热 峰代表如 卜反 应 ， 一 ， ， 丁 反 应 理 论 减 重为 。 热 重分析 表 明加 人 ， 的原料焙烧后 减 重 较接 近理 论值 ， 而 未添 加 助熔 剂焙烧后减 敢仪 。 反应 包 含 分解 中间步骤 ， 分解 后 的 高 活性 不 是 反 应 的 限制 因 素 。 原 因 在 卜 ， 为萤 石 构 造 十分 稳 定 ， 其 中
Vol.15 No.3 郑敏辉等：SrCeo,基高温质子导体的制备与性能测定” ·313· Ce4艹的氧配位数为8，而在钙钛矿型产物SrCO,中Ce艹的氧配位数为6。根据反应物与生 成物构造差异越大反应越不易进行的规律可知反应(1)是不易进行完全的。 加入SrF,后，因其也为萤石构造可与CO,互溶且其熔点较低(1300℃~1400C)、在 焙烧温度下产生液相且使CO,晶格松动活化，易进行反应(1)要求的离子扩散，反应能 在较低温度下进行。 总之，可以认为以前一些报导中的SrCeo,基质子导体的密度低，主要是采用未反应 完全的SCYB粉料制坯烧结所至。因此采取一定工艺手段解决反应不完全问题，则可以使 SCYB的密度明显提高。 图4为在DTA吸热峰前后不同温度下取样，进行X线衍射分析的结果。添加硼酸不 仅如前面讲到的使粉料变色还生成了SrBO4,造成CeO2的过剩。但SrB,O4可在 1641K以上温度分解，B,O3挥发、SrO与过剩CeO2反应生成SrCeO3。添加SrF2熔烧粉 料中除SrCeO,外未检测出其他晶相。X线衍射分析结果也说明SF2是较为合适的助熔 剂。 加人SrF2由热力学计算进行估计。假设培烧中SrF,按下列反应转化为SrCeO。 SrF2+CeO+l/2O2→SrCeO,+F2↑ 引用文献[11]的有关热力学数据，SrCeO3生成自由能借用同样品型化合物SrTiO3的数据。 计算结果表明，在1673K温度，当氟分压小于1051Pa时反应(1)的平衡才向右移。因 此要彻底除去SF2,通纯氧焙烧较好。 添加2%SF2培烧后粉料经压制而成的坏体，在1723K温度烧结7.2ks,即可得到相 对密度94%以上、显气孔率0.4%的致密SCYB陶瓷。对添加SF,焙烧然后烧结的和不加 SrF,烧结的SCYB片都进行了交流阻抗测定。两种SCYB片的电导率数值相近，但低于 文献报导数值。这可能是由于测定后观察到的电极涂层面积显著缩小，电阻增大的原因。 从两种SCYB片的电导率相近这一点可以认为添加SF2并未使电导率下降。 用上述两种SCYB薄片组装的氢浓差电池可表示为： Pt.HSCY Pt (1) 分别进行稳定电动势测定。设H与PH,无关可得电动势与氢分压关系为： E=-In RT/(2F)In(P H:/P H.(pure) (2) (2)式中质子迁移数1H为质子电导率与总电导率之比，纯氢分压PH,心接近10'Pa, PH,为按流量比混合的氢氩混合气中的氢分压。在一定温度下测定E即可由(2)式求 得tH 电动势测定结果如图5。在973~773K温度范围，两种SCYB片的1H均在0.9以上。 但添加SF,制备的SCYB片在更高温度下的tH·比不加助熔剂的SCYB片略低。因此使 用温度较低时可选用较容易烧结的添加SF,的SCYB材料。 Bonanos等c9)曾报导他们制备的涂Pt电极的SCYB片组装的氧浓差电池也能测得稳 定电动势，SCYB也表现为氧离子导体。本实验中当电池[1]通过不同分压氧气时，高输人 阻抗数字电压表显示状态如同断路而不能测得稳定数值。可见两电极中氧气未建立电化学
巧 仓 郑敏辉等 〕 基高温质 子导体的 制备与性能测 定 ， ‘ ‘ 的氧 配位数 为 ， 而在钙钦矿 型 产 物 中 的氧 配位数 为 。 根据 反 应物 与生 成物构造差异越大反应越 不易 进行的规律可知 反应 是不 易进行完全 的 。 加人 。 后 ， 因其 也 为萤石构造 可 与 。 互溶 且其熔点 较低 ℃ 一 ℃ ， 在 焙烧温度下 产生 液相 且使 晶格松动活 化 ， 易进行 反应 要求 的离 子 扩散 ， 反应能 在较低温度下进行 。 总 之 ， 可 以 认为 以 前一些 报导 中的 基质 子导 体 的 密度 低 ， 主要 是 采 用 未 反应 完全的 粉料制坯烧结所至 。 因此采取一定 工艺 手段解 决反应 不完 全 问题 ， 则可 以 使 的密度 明显提高 。 图 为在 吸热 峰前后 不 同温度下 取样 ， 进行 线衍 射分析 的结 果 。 添 加硼 酸 不 仅 如 前 面 讲 到 的 使 粉 料 变 色 还 生 成 了 ， 造 成 的 过 剩 。 但 可 在 以 上温 度分解 ， 挥发 、 心 与过 剩 反应生成 。 添加 熔烧粉 料 中除 外 未 检测 出其 他 晶 相 。 线 衍射分 析结 果 也 说 明 是较 为 合适 的助熔 剂 。 加人 由热力学计算进行估计 。 假设焙烧 中 按下 列反应转 化 为 。 个 引 用 文献 川的有关热 力学数据 ， 生 成 自由能借用 同样 晶型 化合物 的数据 。 计算 结果表 明 ， 在 温度 ， 当氟分 压 小于 一 ’ 时反 应 的平衡 才 一 向右移 。 因 此要彻底 除去 ，， 通纯氧焙烧较好 。 添 加 。 焙烧 后 粉料 经压制 而 成 的坯体 ， 在 温 度烧结 ， 即可 得到相 对 密度 以 上 、 显气孔率 的致密 陶瓷 。 对添加 。 焙烧然后烧结的和不加 。 烧结 的 片都进行 了 交 流阻抗 测 定 。 两 种 片 的 电导率数值相 近 ， 但低于 文 献报导数值 。 这 可能是 由于 测定后 观 察到 的 电极 涂层 面积显 著缩小 ， 电阻增大 的原 因 。 从两种 片 的电导率相 近这一点 可 以认为添加 并未使 电导率下 降 。 用 上述两种 薄 片组装 的 氢浓 差 电池 可表示为 ‘ ， 摇是犷 二斌 ， ‘ ‘ 分别进行稳定 电动势测定 · 设 怕 与尸 。 ， 无关可得 电动势与氢分压关系 为 一 。 。 、 ， 式 中质子迁移数 。 为质 子 电导率与总 电导 率之 比 ， 纯氢分压 尸 。 ， 〔 ， 接近 。 ’ ， 尸 、 为 按 流 量 比混 合 的 氢 氨 混 合 气 中 的 氢 分 压 。 在 一 定 温 度 下 测 定 即可 由 式求 得 · 电动势测 定结果如 图 。 在 一 温 度范 围 ， 两种 片的 爪 均在 以 上 。 但添加 制备 的 片在更高温度下 的 怕 ， 比不 加 助熔剂 的 片 略低 。 因此使 用温度较低时可选用较容易烧结 的添加 。 的 材料 。 等 卿 曾报导他们 制 备的涂 电极 的 片组装 的氧浓差 电池也能测得稳 定 电动 势 ， 也表 现 为氧离 子导 体 。 本实验 中 当电池川通过不 同分压氧气时 ， 高输人 阻抗数字 电压表显示状 态 如 同断路而 不能测 得稳定 数值 。 可 见两 电极 中氧气未建立 电化学
·314· 北京科技大学学报 1993年No.3 平衡。原因可能是本实验制得的SCYB片的氧离子电导率极小或者Ag/P电极有良好选 择性，不与氧建立可逆电化学平衡。以上性质对氢敏传感器具重要意义。 1693K 加2%SrF, 973K 180 80 60 60 40四 1693K 加3%HBO 40 20 873K 20 1641K 如3% -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 20 40 60 △log(PHPa) 20 CuKa 图4SCYB粉料的X射线衍射图 图5电池1川电动势与氢分压关系 1,2:不加Srf2的SCYB片，3,4：添加 2%SrF2的SCYB片，5,6H=1h理论电动势 Fig.4 X-ray diffraction patterns of SCYB precursor Fig.5 Variation of EMF of cell l/with the powders hydrogen partial pressure 3结论 (I)原料中添加SrF,使SrCeo,在较低温度下生成，并反应完全. (2)使用加SrF2制备的粉料在较低温度较短时间内即可烧结致密的SCYB陶瓷。 (3)制备过程中加人的SF,对材料电性能无显著影响. 参考文献 I Nicholson P S.In:B V R Chowdan,S Radahakrishna ed.Proc Solid State lonic De vices.World Scientific,1988,605 2 Ikawa H.Shima K,Tsurumi T.et al.In:B V R Chowdari,S Radahakrishna ed.Proc Solid State Ionics Devices.World Scientific,1988.497 3 Yamashita K,Owada H,Umegaki T,et al.In:Proc International Meeting on Solid State lonics.Hakone 1989.332 4 Iwahara H,Uchida H,Esaka T.Porg B S,1982.(4):279
· · 北 京 科 技 大 学 学 报 年 平衡 。 原 因 可 能是 本实 验制 得 的 片的 氧离 子电 导率极 小或 者 电极有 良好选 择性 ， 不 与氧 建立 可 逆 电化学平衡 。 以 七性质 对氢 敏传感器具重 要意义 。 甭势日 力抵 谕日 土 加 尹 ， 一久又竺 正瓜 止攫 … ， 、 、 、 、 、 人 祖 、 试 ， 已 、 一 、 ‘ 、 一、 一 一 、 门 ‘ ‘ 、 价卜 、 ’ · ‘ 、 、 驴 ， 、 、 、 、 、 幻 田 众 一 名 一 一 一 山 尸“ 尸 图 粉料的 射线衍射图 一 叮 山们份双石。 邢 少 ” ， 卯 圈 电池川电动势与氮分压关 系 ， 不加 的 片 ， ， 添加 的 片 ， ， “ 理论电动势 哈 柱目 臼川 州山 玄恤 吃 仲川 ，刃 结 论 原料 中添加 使 戈 在较低 温度 下生成 ， 并反 应 完全 。 使用 加 制备 的粉料在 较低 温 度较短 时 间 内即可烧结致密的 陶 瓷 。 制 备 过程 中加 人 的 对材料 电性能 无 显著影响 。 参 考 文 献 ， ， ， ， ， ， 记 ， ， ， ， ， ， ，
Vol.15 No.3 郑敏辉等：SCcO,基高温质子导体的制备与性能测定 ·315· 5 Stoukides M,Eng D,Chiang P-H,Alquahtany H.In:Extended Abstracts of 8th In- ternational Conference on Solid State Ioncs.Lake Louise.1991.K10 6 Shin.Huang HH,Ishigame M.Solid State Ionics,1990,40/41:910 7 Uchida H,Yasuda A,Iwahara H.DENKI KAGAKU,1989,57:153 8 Scherban T,Nowick A S.Solid State Ionics.1989,35:189 9 Bonanos N,Ellis B.Mahmood M N.Solid State Ionics.1988.28-30:579 10 Scherban T.LEE W-K.Nowick A S.Solid State Ionics,1988.28:585 11 Kubaschewski O K.Alcock CB.Metallurgical Thermochemistry.New York: Pergamon Press,1979.312 北京科技大学学报 1993年 第4期 目次预告 矿山质量控制专家决策支持系统 舒航陈希廉童光煎 单漏口放矿条件下的速度场及等速体 高永海 弹簧钢连铸坯的质量 许诚信邢文彬崔润琴林钢王發 含钛不锈钢连铸板坯夹杂物的行为 孟志泉刘新华蔡开科王伟马瓶 高炉炉料层状分布的计算方法 汪政富杨天钩倪学梓 C2法晶体生长中的流动与传热 何评俞昌铭 水煤浆、粉煤和重油燃烧排放物生成解析 夏德宏王世钧 冷轧钢板变形织构的定量分析 毛卫民 金属超塑成形力学的研究现状 胡士廉 CAPP-CNC系统的研究 方兆彰李宾年 梁方明韩蕴秋 故障诊断专家系统 王大东徐金梧 自校正内模控制器 舒迪前 稀土铬铝合金的高温氧化TEM研究 杜国维袁之良肖治钢 Fe一25Cr合金在H2-H,S混合气氛中的高温硫化腐蚀 齐慧滨朱日彰何业东孙广景 二次阳极氧化工艺参数摩擦系数的影响 —江光李久清徐源肖珩 硫酸铵-Ts改进剂石墨炉原子吸收光谱法测定镉一一邵光约李经单孝全
郑敏辉等 基高温质子导体的制备与性能测 定 ’ · · ， ， 一 ， 。 ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， 一 ， 一 ， ， ， ， 而 ， 北京科技大学学报 年 第 期 目次预告 矿 山 质量控制专家决策支持系统 － 舒 航 陈 希廉 童 光 煦 单漏 口 放矿条件下 的速度场及等 速体 － 高永 涛 弹簧钢连铸坯 的质量 － 许诚 信 邢 文彬 崔 润 琴 林 纲 王 毅 含钦不锈钢连铸板坯夹杂物 的行为－ 孟 志 泉 刘 新 华 蔡开科 王 伟 马 稚 肩炉 炉料层状分布 的计算方法 － 汪政 富 杨 天钧 倪 学梓 法晶体生长 中的流动 与传热 － 何 评 俞 昌 铭 水煤浆 、 粉煤和 重油燃烧排放物生成解析 － 夏德 宏 王世钧 冷轧钢板变形织构 的定量分析 － 毛 卫 民 金属 超塑成形力 学 的研究现状 － 胡 士康 一 系统 的研究 － 方 兆 彰 李 寅年 梁 方 明 韩 蕴 秋 故 障诊断专家系统 － 王 大 东 徐金梧 自校正 内模控制 器 － 舒 迪 前 稀土铬铝 合金 的高温氧化 研究 － 杜 国 维 哀之 良 肖 治 钢 合金在 一 混合气氛 中的高温硫化腐蚀 － 齐 慧滨 朱 日 澎 何 业 东 孙 广 景 二次 阳极氧化工艺参数摩擦系数的影 响 － 江 光 李 久清 徐 源 肖 琦 硫酸钱一 改进剂石墨炉 原子 吸收光谱法测定锅 一 一 邵 光 王勺 李 鳃 单 孝全